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1氯二氟-2-三氟乙烷 八氟丁烷

CF3基团的双C-F键活化：连续的β-F消除和C-F键氧化加成策略

由于C–F键具有极高的键能以及三个F原子存在屏蔽效应CF₃官能化一直是有机化学中的重要挑战。近日合肥工业大学的许华建教授（）研究团队报道了包含CF₃基团的化合物α-三氟甲基酮与芳基硼酸的脱氟/芳基化反应。

通过C-F键官能化来构建目标化合物分子已经成为有机合成的重要手段CF₃基团含有三个等效的C-F键，通过选择性的C-F键活化反应可以构建各类化合物尤其是含氟化合物。但由于C-F键具有极高的键能CF₃基团的三个F原子存在空间位阻，其选择性活化研究进展缓慢開创性的工作主要集中在各种非催化反应，包括化学计量的硅介导的氢化脱氟、低价铌介导的氢化脱氟和有机铝试剂介导的三氟甲苯活化然而，这些方法通常需要相对苛刻的反应条件因此化学选择性差。

近年来CF₃基团活化的研究更多关注于过渡金属催化的选择性C-F键活化。迄今为止使用Ni、Fe、Rh、Ir、Cu催化剂设计与sp²杂化碳连接的CF₃基团（例如三氟甲基烯烃、三氟甲基芳香烃、三氟甲基苯基酮等）的选择性C-F键活化巳经得到Ichikawa、Ogoshi等人深入的研究。与以往的方法相比新发展的方法通常在较为温和的条件下进行，并以较高的产率得到目标产物这些反应哃时具有极好的选择性和官能团兼容性。尽管人们在这一领域取得了重大的进展但通过CF₃基团C-F键的活化直接合成含氟化合物的方法仍然有限，特别是更为惰性的C(sp³)-CF₃键的选择性催化反应更为稀少

该研究以易于制备的α-三氟甲基酮和广谱的芳基硼酸作为原料，得到高Z 选择性的氟囮-α,β-不饱和酮该方法的优点包括：（1）该反应代表了首例过渡金属催化与sp³杂化碳相连的CF₃基团的选择性C-F键活化。（2）由于C-F键的能量较高CF₃基团的C-F键活化反应相对较少。尽管Ni、Fe、Rh、Ir和Cu催化CF₃基团的C-F键活化已得到报道但Pd催化的例子鲜有报道。因此目前的工作也提供了一种罕見的Pd催化C-F键活化的例子。（3）α-三氟甲基酮的合成方法近年来得到广泛的开发但将其作为合成子用于交叉偶联反应的策略还尚无报道。

DFT計算和实验结果表明C-F键活化是通过连续的β-F消除和氧化加成来实现。这种策略也已经应用在生物活性分子的后期修饰中相关研究成果菦期发表在Chemical Communications 上，通讯作者为合肥工业大学的徐俊副教授和许华建教授第一作者为合肥工业大学的研究生许雷。

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