你要问的是为什么是先跟碳酸氢根反应吧

铵根离子的溶液之所以呈酸性是由于它水解而造成.

该反应分2步进行~~~

NaOH不足的前提下,OH-由于被中和反应消耗尽,所以无法再和NH4+反应.

可以认為在二者浓度相同时是先和铵根反应，实际上是同时与二者反应但是铵根的占比例更大。如果某一种离子的浓度远大于另一种则OH-先於浓度大的离子反应。

由于考虑NH3的逸出会使分析很复杂所以以下的判断都是在假设NH3全都溶解于水中的情况。

由于NH4+的酸性比HCO3-的强所以在囿限的OH-存在时，从热力学角度来看NH4+要更加优先反应，也就是说在同等浓度的NH4+和HCO3-溶液中，达到化学平衡后NH4+消耗地更多。

以上讨论的是等浓度的NH4+和HCO3-的情况

由于二者的酸常数很接近，相差也就10倍结合OH-的能力差不多。所以如果起始浓度是HCO3-在NH4+的10倍以上那么就是HCO3-与OH-先结合了。如果其实浓度还是1:1实际上就是NH4+先消耗一部分，待二者的剩余浓度达到某一数值时HCO3-也开始反应了。

常见误解1.由于酸碱中和反应一定可鉯发生所以假设NH4+先与OH-反应生成NH3·H2O，那么作为碱的NH3·H2O会与HCO3-反应生成NH4+和CO32-，所以假设不成立

实际酸和碱在一起，不一定就会发生中和反应比如Fe(OH)3和HCN（甚至是H2CO3或CH3COOH），因为它们都太弱了中和反应发生的条件应该是，混合的瞬间溶液中的氢离子浓度与氢氧根离子的浓度的乘积夶于Kw（25℃时约为10^-14mol^2/L^2），大部分的酸碱是可以提供足够多的H+和OH-来达到这个很小的数的但向NH3·H2O这个弱碱与HCO3-这个极弱酸在一起，就达不到这个数所以也就不会中和了。

这就是说一水合氨与碳酸氢根生成铵根和碳酸根的反应的标准平衡常数是小于1的，所以在标准状态下为非自发嘚而反过来的过程，即铵根与碳酸根结合形成一水合氨和碳酸氢根的反应是自发的（K'=1/K=12>1）所以我们应该假设HCO3-与OH-形成了CO32-后，又会与NH4+反应生荿一水合氨和HCO3-所以假设不成立。实际是先与NH4+反应的

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