第一章热力学第一定律（概念辨析）4．热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W适用于（B ）（A）开放系统（B）封闭系统（C）孤立系统（D）上述三种5．热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W中W代表（C）（A）膨胀功（B）有用功（C）各种形式功之和（D）机械功6．热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W适用于什么途径（C）（A）同一过程的任何途径（B）同一过程的可逆途径（C）不同过程的任何途径（D）同一过程的不可逆途径10. 公式H=U+pV中，p表示什么含义（ A ）（A）系统总压（B）系统中各组分分压（C）1.01×102kPa（D）外压11.对于封闭的热力学系统，下述答案中哪一个正确（ A）（A）H＞U（B）H = U（C）H＜U（D）H和U之间的大小无法确定12. 下述答案中，哪一个是公式H=U+pV的使用条件（ B ）（A）气体系统（B）封闭系统（C）开放系统（D）只做膨胀功的系统13. 理想气体进行绝热自由膨胀后，下述哪一个不正确（都正确）（A）Q=0 （B）W=0 （C）△U=0（D）△H=0 （注：△S≠0）14. 非理想气体进行绝热自由膨胀后，下述哪一个不正确（ D ）（A）Q=0 （B）W=0 （C）△U=0（D）△H=015.下述说法中，那一种正确？（ D）（A）理想气体的焦耳-汤姆森系数不一定为零（B）非理想气体的焦耳-汤姆森系数一定不为零（C）使非理想气体的焦耳-汤姆森系数为零的p-T值只有一组（D）理想气体不能用作电冰箱的工作介质16.某理想气体进行等温自由膨胀，其热力学能的变化△U应（ C ）（A）△U＞0（B）△U＜0 （C）△U=0（D）不一定17.某理想气体进行等温自由膨胀，其焓变△H应（ C ）（A）△H＞0（B）△H＜0 （C）△H=0（D）不一定18.某理想气体进行绝热自由膨胀，其热力学能的变化△U应（ C ）（A）△U＞0（B）△U＜0 （C）△U=0（D）不一定19.某理想气体进行绝热自由膨胀，其焓变△H应（ C ）（A）△H＞0（B）△H＜0 （C）△H=0（D）不一定上一页下一页}

同样可以得到 代入 将第三dS方程代入dU=TdS-pdV中 习题
将25℃，0.1MPa的液态水注满一密封容器。若将水加热到60 ℃，则压力变为多少？已知水在25℃时的比容为1.003 cm3/g, 25℃~ 60℃体积膨胀系数β平均值为3.62X10-4K-1，在 0.1MPa、 60℃时 κ为4.42X10-4MPa-1,并可假设与压力无关。 解：由
dV＝0， βdT= κdp,则 dp=?p= (β/ κ) dT= (β/ κ) ?T ?p= (3.62×10-4K-1 / 4.42×10-4MPa-1) ×35K
＝28.66MPa p= ?p+0.1=28.76MPa ⒈剩余性质(MR)
(Residual properties) 定义：在相同的T，P下真实气体的热力学性质与理想气体的热力学性质的差值 数学定义式: MR = M - M*
(3-37)
例：
用RK方程计算125℃ ，10MPa下丙稀的HR和SR 注意：
① 在实际过程中，我们感兴趣的是焓变或熵变，而这里计算H，S的绝对值，只是一种处理方法，目的是利用基本关系式求其他热力学性质。 指导思想：从压缩因子提出的. 理论基础：式(3-43)和(3-44)
2、计算方法
两种方法——普维法和普压法
用Pitzer提出的关系式来解决
应用条件：
1）用于图2-6中曲线上方的体系．
2）高极性物质及缔合物质不能用．
（1）状态方程(立方型)法 （2）Virial方程法 （3）对应状态原理法(又称查图或查表法) （4）剩余性质法 3.6.4?纯液体逸度的计算 在恒T、P下，汽液平衡时，GiV=GiL
∴GiV-GiL=0 可以用图来表示：
单组份两相区的V，H，S计算 单组份体系平衡的两相混合物的性质，与每相的性质和每相的相对量有关。 由于V，H，S都是容量性质，故两相数值之和就为两相混合物的相应值。
汽液两相平衡：
3.8
两相系统的热力学性质及图表
人们将某些常用物质（如水蒸汽，空气，氨，氟里昂等）的H,S,V与T,P的关系制成专用的图或表。 常用的有水和水蒸气热力学性质表（见附录），温熵图（T-S图），压－焓（㏑P-H）图，焓－熵(H-S)图。 这些热力学性质图表使用极为方便。在同一张图上，已知T,P就可以查出各种热力学性质参数。
热力学性质图其特点表现在： 使用方便； 易看出变化趋势，易分析问题； 读数不如表格准确。
工程上常用的几种类型图
（一） T-S图
完整的Ｔ－Ｓ图具有以下曲线
不同点： ①三相点在P-T图上是一个点，在T-S图上则是一条线。 ②在 P-T图上是一条线，在T-S图上表示一个面。 为什么同一体系在不同的图上，就表示出不同的点，线，面性质呢？
⒋二者差别的原因
造成这一差别的根本原因，就在于气液固的熵值不同. 实验证明：在同一温度下，S汽＞Ｓ液＞Ｓ固，因熵的微观性质就是混乱度的体现，气体的混乱度最大，固体的混乱度最小，因此就表现出气体的熵在同一温度下大于液体和固体的熵值。
汽液平衡 在P－T图上，一个T仅仅对应一个P，T变化P也随着变化，所以在P－T图上就出现了汽－液平衡线。
在同一 P，T下，饱和蒸汽的熵不同于饱和液体的熵，且S汽＞Ｓ液，所以在T－S图上饱和蒸汽线位于饱和液体线的右边，二线中间所谓的平面就是汽液平衡区。
三相点：
P-T图上三相点意味着在此T,P下，气液固三相共存，但由于在同一T,P下，气液固三相的熵不同, S汽＞Ｓ液＞Ｓ固。 ∴在T－S图上三相共存就以ABD一条线来表示.
⒌T-S图线组成的意义
等压线变化规律
等焓线变化规律 在P一定时
等容线变化规律 在等T下，由Maxwell式知:
⒍利用T－S图表示过程 ⑴等压加热过程和冷却过程
恒P下 T1
T2 ⑵节流膨胀过程 节流膨胀是等焓过程， 节流过程可在等焓线上表示出来，状态1（T1，P1）的高压气体节流至低压时，沿等焓线进行，直至于等压线相交。 膨胀后气体的温度降至T2，可直接从图上读出。
⑶
绝热膨胀过程 ①??? 可逆绝热膨胀过程 为等熵过程(线段1→2)
等熵膨胀效率
三.
热力学性质图的共性
1.制作原理及步骤相同,仅适用于特定物质. 2.图形中内容基本相同,P,V,T,H,S都有. 四.
热力学图表与普遍化热力学图表的区别: 主要区别表现在两个方面: 其一是制作原理不同; 其二是应用范围不同.
dG=RTd lnp 相减 两边同减G（ig）,再同除RT，注意到，汽液两相逸度系数相等 两相平衡时 H-S(焓熵)图特征 ⑶等}