又没有关于汽车玻璃水配方配方设计方面,比较权威点...

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兵工自动化1996年第1期b无机玻璃配方设计的自动计算王泽斌(中国兵器工业总公司国营51。8厂湖北宜城44l1406,)///./摘要本文阐述了如何应用干福熹先生的“无机玻璃物理性质计算体系和有关科研成果,采用TurboC2.0语言,动用结构化编程技术,实现无机玻璃物理性质及配方设计的自动计算。关键词无机玻璃配方设计自动计算橱述无机玻璃物理性质的计算,是玻璃制造和研究工作中经常遇到的问题。在玻璃制造中,要通过配方,定量分析预测配方的工艺性能以及所形成玻璃的各种物理性质;而在玻璃研究与开发中,需要进行大量的计算与筛选工作。以前玻璃工作者大都体碡采用手工查表加计算器进行手工计算,存在着计算速度慢、易错,繁琐,有误也难以查出,给生产和科研带来不应有的损失与时间的浪费随着电子计算机硬件价格的日益降低及其计算速度性能的不断提高.采用电子计算机替代人们的手工计算.是经济可行的。国内外曾有用计算机进行计误差采取了以下措施:(1)对于周期误差,除了硬件上的保证外,并从软件上控制交采器每采集完一路电信号后采集一次周期信号,计算出工频周期并作为下一次采样的时间,以使周期的影响减到最小。(2)在交采器进行调试前,首先对标准源进行校正,使之和+25V的标准值相差尽可能小。(3)对计算结果作四舍五入处理,可使舍入误差缩小一倍,即1/131072。但是对于AD转换器的误差、电压电流互感器的误差等是难以从它们本身的质量上加以修正的,因此在软件中设定了一个系数,用于修正这种不可避免的由硬件本身的品质问题引起的误差。调试时,在互感器(二次互感器)的原边加上80V、3A(满量程的2/3)的标准正弦信号,由专门的系数整定程序求出标准信号与AD数据66·的比值,称为一次系数。一次系数乘以一次互感器的变比得到二次系数,AD数据的最终结果乘以二次系数得到最终的实际监测数据,所以交采器的误差和系数有很大关系。为了得到准确的系数,要求标准信号定要稳定、准确,而且系数应多次整定后求其平均值同时为了防止传递误差的产生.设置了四种系数.即电压,电流、有功、无功。这四种系数分别进行整定。相互没有关系这样就有效地减小传递误差。在实际应用过程中.曾发现了许多问题,如两片8031之间的联络、串行口的使用、采样时序控制等,通过对这些问题的解决以及在数据结构、误差等方面对程序所作的改动和优化,使交采器的速度和精度都有了提高,特别是速度。如最初交采器在456厂运行,数据刷新一次的时间一般在4秒左右,而程序经改进后又在298厂运行,数据刷新时间提高到3秒左右。维普资讯动化1996年第1期算的报道。本人通过对玻璃理论知识的学习,并对流行的几种计算体系进行了对照+认为干福熹先生的“无机玻璃物理性质计算体系”有计算的项目多、适用范围广、误差小、二、系统结构国内推广使用面广等特点。因此,对十五项基本性质的计算均采用此计算体系,其它的性质指标等则采用有关的文献资料,研制出GE—SYSTEM:系统.能完成无机玻璃物理性质的计算及配方设计。本系统采用典型的“输入一处理一输出结构,见图1。数据系统圈1系统结构图三、系统功能及其实现方法/*元豪周期表中的109种元素的原l_系统数据库子量表*/将所有的73种玻璃化台物原料(50种氧化物、2种***硅酸盐、l7种***化物和4种偏硅酸盐)按其15种物理性质共1400多个数据按“固定不变”与“醢时在变进行分类。对于随时在变”的,则将其150多个计算公式分门别类编写进计算性质的代码中。分子量则为了今后扩充新的功能采用元素周期表及原子量(取自1985年国际原子量表,精度精确到10)。为此,设置了以下几个常量数组:①constcharysfh[109]=(..?、);/*元素周期表中的109种元素的符号表*/②constdoubleyzI[109]={I.?·);③coHstdouble*xzb[]=(.?“};/*73种化台物中固定的性质表*/2.输入模块输入模块强调操作简单且有容、排错功能.只要求用户输入分子式串,l从串中判断是否为台法的分子式并给出此配方的组分数12.无误后提示用户输入含量串+此步骤无误后再询问配方类型(即:是重量百分比wt,还是摩尔百分比mol).最后询问此玻璃的牌号。3.处理模块3.1自动计算分子量通过对分子式这一字符串按元素符号拆解为基本单元及其权数,通过对查表得67·维普资讯动化1996年第1期出的原子量进行加和,与手工的计算过程样。3.2自动换算玻璃配方由于配方有两种表示方法,即重量百分比wt和摩尔百分比mol(亦称克分子百分比、分子百分数)。配料和计算澄清温度时用的是重量百分比,oct,而干福熹的计算体系使用的均是摩尔百分比mo1,因此,配方须进行换算,即重量百分比wt与摩尔百分比mol互相转换。计算式为:wi/Mi?∑(Wi/Mi)Wi一二堕(2)∑mi·Mi其中:mi,Wi,Mi分别表示某化合物的摩尔含量、重量含量和分子量3.3澄清温度T计算公式:T一1400+厶Wi-gi(℃)(3)式中:gi:第i种氧化物的温度计算系数}k:葺己肯中有计算系数的氧化物数;其余符号含义同前。3.4牯度函数式玻璃在一定的温度下其粘度是一定的,反过来,一定粘度的玻璃其自身的温度也是一定的。含硅的玻璃有Fulcher公式来表征它们之间的关系:A·eT--To(4)式中:A,B、T。均为与配方有关的常数;粘度(泊)T:温度(℃)。系统中对此分式进行了适当的变换3.5玻璃的分子量(Mb)由于玻璃的分子量Mb在进行配方设计时的微量调整以及日常生产中的校正计68·算都要用到,故本系统设计时予以支持依据加和法则,根据配方中化合物的分子百分比(mD及其分子量(Mi)加和计算得出。即:M:∑(mi.Mi)/100(5)式中字母含义同前。3.6配方中的各种化合物的物理性质计算物理性质由l5种以上基本性质,即:折射率nD,平均色散nF—nC,热膨胀系数折射率温度系数p.热光系数wd,弹性模量E,剪切摸量G.导热系数,克分子体积Vm,克分子折射度Rm.应力光学系数c,和一c,非线性折射率n2.应力热光常数P,应力双折射系数Q和密度d,泊松比,阿贝数u等组成。计算式为:G一厶gi-ri(6)其中:——为各化台物的部分性质;ri——为玻璃组成的分子分数;G——为玻璃的物理性质计算出玻璃的15种基本性质.然后再导出另外3个(密度泊松比、阿贝数u)物理性质的数据在循环计算各化台物的基本性质过程中,根据配方的具体情况采取查表或套公式的办法进行计算。3.7各种校正系数由于计算设计,其目的是用于生产.因此在进行物理性质计算的同时,应能给出各成分的校正系数.以便生产时使用。对于光学玻璃来说,其主要性质指标是其光学性能(折射率、平均色散等),对于其它功能玻璃也有其特定的指标要求校正系数的计篼公式为:△=丽Mb(ni—n)(9)维普资讯动化1996年第1期其中:ni一第i种化台物的某种性质;n一玻璃的某种性质;△ni一第i种化合物在某种性质上的校正系数;Mi、Mb一含义同上。4.输出模块计算结果的输出可显示,输出到纸或磁盘上。1
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日用玻璃手册
前言玻璃具有良好的物理化学稳定性, 不易与其他物质发生物理化学反 应, 因此被广泛应用于包装容器和器皿中, 成为与人类生活息息相关的 重要商品。近十年来,我国日用玻璃制品对外贸易基本呈直线式增长, 产品质量逐步改善,竞争优势明显,行业呈现出一派蓬勃发展的生机。 统计资料表面, 我国已成为全球最大的玻璃器皿生产和出口市场, 占据 全球出口市场 20%以上的份额,成为名副其实的玻璃器皿贸易大国。 随着日用玻璃制品出口和国内市场需求的增加, 其质量和安全性逐 渐引起人们的关注,各国政府相应制定了与玻璃制品有关的生产标准。 伴随着科技的进一步发展, 人们环保意识的增强, 各国政府高度关注国 民的健康与安全, 将盛装和储存食品的玻璃制品的安全卫生问题等同于 食品安全, 也都相继制定了与玻璃制品有关的安全标准和技术法规。 了 解和掌握这些技术标准和法规, 提高我国玻璃制品质量安全水平, 不仅 是广大玻璃制品企业应对国外技术壁垒, 扩大产品出口的基础, 也是提 升整个玻璃制品行业竞争力的关键。 鉴于此, 受商务部对外贸易司委托, 中国轻工工艺品进出口商会组织了玻璃制品的骨干企业和有关业内专 家, 收集、 整理了大量资料, 编写了 《日用玻璃制品出口质量安全手册》 。 日用玻璃行业范围广, 涉及的产品种类繁多, 鉴于搜集的资料有限, 本手册中的日用玻璃制品主要限定在玻璃容器和玻璃器皿两大类产品 上。手册共分六章,分别从“概论”“主要目标市场质量安全管理” 、 、 “我国出口日用玻璃质量安全项目及检测方法标准” 国内外日用玻璃 、 “ 制品质量安全法规及标准比较” 提高我国日用玻璃制品质量及应对技 、 “ 术性贸易壁垒的措施”“国内外技术标准文献索引”等方面,分析阐述 、 了与行业及企业切身相关的技术法规、标准、检验检测要求等,并将我 国和欧盟、 美国、 日本等我主要贸易市场关于玻璃制品中的重金属含量 限量值进行了对比, 还纳入了与食品接触材料相关的标准和法规。 手册 的前瞻性较强, 如在对比国内外标准差异时, 指出国内尚未制定的玻璃 制品口缘铅镉限量标准,企业出口需引起注意。此外,对于玻璃制品中 出现的“返碱” 、内应力、制造缺陷等生产过程中易产生的问题都给出 了具体解决措施, 便于指导技术人员用于实际生产, 具有很强的实用性。 本手册编写得到了山西大华玻璃实业有限公司张世跃、 北京北雄科 技实业有限公司戴鸿、 承德华富玻璃器皿有限公司计世松、 济南台有玻 璃制品有限公司李永平、 石家庄华莹玻璃制品有限公司郭美芳以及山东 山海玻璃制品有限公司技术负责人等专家的积极参与, 在此一并致以谢 意。 虽然编写人员力求收集主要贸易国家和地区所有涉及玻璃制品的技 术法规、技术标准,并为广大企业提供准确可靠的资料,但由于编写水 平有限,而且时间仓促,难免有各种遗漏和错误之处,恳请读者在使用 中多提宝贵意见,以便在今后的修订中进行完善。二一年十二月 目录第一章 概论………………………………………………………………1 第一节 定义及适用范围……………………………………………1 第二节 行业和贸易发展概况………………………………………3 第三节 国际主要进口市场概述……………………………………8 第四节 质量安全现状………………………………………………13 第二章 主要目标市场质量安全管理…………………………………17第一节 欧盟及其成员国日用玻璃制品质量安全管理……………17 第二节 北美市场有关玻璃制品质量安全管理……………………34 第三节 其他市场(日本、澳大利亚)质量安全管理要求………44 第三章 我国出口日用玻璃制品质量安全项目及检测方法标准……49第一节 日用玻璃制品质量安全要求………………………………49 第二节 日用玻璃制品质量安全指标检测方法……………………56 第四章 国内外质量安全标准比较……………………………………61第一节 国内外质量安全标准体系的差异…………………………61 第二节 检测方法和限量标准的差异………………………………62 第五章 提高我国日用玻璃制品质量及应对技术性贸易壁垒的建议…72 第一节 生产过程中存在的突出问题和解决措施…………………72 第二节 企业提高质量安全管理体系的措施………………………77 第三节 提高出口日用玻璃制品质量安全的方法和措施…………85 第六章 国内外日用玻璃制品质量安全标准和技术法规汇总………91第一节 我国标准和技术法规文件索引……………………………91 第二节国外标准和技术法规文件索引…………………………92附件一: 我国进出口玻璃器具检验要求汇总……………………………96 附件二: 测试玻璃及陶瓷器皿表面贴花口边铅镉溶出量的方法………99 附件三: 欧盟测定铅、 镉溶出量的基本规则……………………………105 附件四: 欧盟测定铅、 镉溶出量时所使用的分析方法…………………107 附件五: 知名第三方检验认证机构简介…………………………………109 附件六:
食品容器、 GB 包装材料用添加剂使用卫生标准…112 附件七: 国内外有关玻璃制品质量安全规定的信息获取主要渠道……116 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第一章第一章 概 论日用玻璃产业是传统民生产业,是国民经济发展不可或缺的 重要产业,同时日用玻璃制品是丰富市场,充实和美化人民生活 的必需品。玻璃具有可靠的化学稳定性和阻隔性(对内容物无污 染),作为包装容器,有着其它材料不可比拟的优势。因此,玻 璃制品被广泛应用于各种场合和范围。近年来,随着我国日用玻 璃制品产业的不断发展,我国已成为日用玻璃制品最大的生产国 和出口国,占全球出口市场五分之一的份额。同出口大国地位不 相称的是,我国并不是玻璃制品贸易强国,出口产品主要依靠劳 动力成本优势,科技含量低,在国际市场上的竞争力不强。要提 高我国出口产品质量安全,加快玻璃产业出口结构调整,广大生 产及出口企业准确把握我主要出口目标市场的技术标准、法规, 有效规避技术壁垒,就显得尤为重要。第一节 定义及适用范围狭义上,日用玻璃行业是指按照国家统计局国民经济统计分 类方法,可大致分为四个大的子行业,即玻璃瓶罐行业、玻璃器 皿行业、玻璃保温容器行业、技术玻璃行业。广义上日用玻璃行-1- 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第一章业主要指计划经济时期在轻工业部归口管理的日用玻璃工业企 业, 包括保温瓶, 玻璃容器 (食品、 化工、 医药、 酒饮料瓶罐等) , 玻璃器皿(包括压制、吹制及各类艺术玻璃制品),玻璃仪器、 拉管及眼镜片等生产企业,此外还有玻璃机器制造、玻璃模具制 造、耐火材料等为日用玻璃生产配套的生产企业,按惯例沿袭至 今统称日用玻璃行业。从上述两种划分来看,狭义上的划分只是 包含玻璃产品,广义上的划分不仅包含产品而且包含了玻璃制品 的配套产业。 鉴于搜集的资料有限,本手册中的日用玻璃制品主要限定在 玻璃容器(含玻璃瓶罐)和玻璃器皿两大类产品上。对应的国际 商品协调制度(HS)编码分别是 7010 和 7013,包括以下子类目:0 090 30 3 -2-玻璃坛、瓶等容器;玻璃塞、盖及类似封口器 玻璃制安瓿 玻璃塞、盖及类似的封口 其他玻璃制坛、瓶、缸、罐等容器 玻璃制坛、瓶、缸、罐等容器, 容量>1L 玻璃制坛、瓶、缸等容器,0.33L<容量≤1L 玻璃制坛、瓶、缸等容器,0.15<容量≤0.33L 玻璃制坛、瓶、缸等容器, 容量≤0.15L 玻璃器皿,供家用、办公室、室内装饰等用途 玻璃陶瓷器皿 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第一章 00 00 00 铅晶质玻璃高脚杯 其他玻璃高脚杯 其他铅晶质玻璃杯 其他玻璃杯 铅晶质玻璃制餐桌或厨房用器皿 其他餐桌或厨房用耐热玻璃器皿 其他餐桌或厨房用玻璃器皿 铅晶质玻璃盥洗室、办公室、室内装饰等器皿 其他玻璃盥洗室、办公室、室内装饰等器皿第二节 行业和贸易发展概况一、日用玻璃行业发展概况 改革开放以来,我国玻璃制品行业取得了长足的发展,出口 连年增长,2009 年出口金额已达 24.73 亿美元,超过欧盟成为全 球玻璃制品第一大出口市场。一方面,随着行业内一大批民营、 合资、股份制企业的相继涌现,加上大量引进和借鉴国外的先进 技术和设备,国内的玻璃生产技术越来越成熟,使得我国玻璃制 品行业进入了高速发展阶段。另一方面,由于玻璃制品的安全、 卫生、经济和不污染盛装物等特点,国际市场对玻璃制品产品具 有极大的需求,也使得玻璃制品生产突飞猛进。随着玻璃制品对-3- 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第一章外贸易的发展,国内相继涌现出北京北雄、承德华富、山西大华、 山西宏艺、济南台有、青岛山海、石家庄华莹、安徽德力等一批 玻璃制品生产出口主营企业,山西、河北、山东等主产地都显现 了明显的产业集群效应。 二、我国日用玻璃制品出口情况 根据海关数据统计,中国加入世贸组织以来,我国日用玻璃 制品(海关编码 7013 及 7010 项下产品)出口增长较快,基本呈 直线式增长。2000 年出口金额 3.03 亿美元,2009 年出口金额达 到 24.73 亿美元。出口平均单价自 2003 年以来,基本呈逐年提高 态势,2003 年出口平均单价为 0.89 美元/千克,2009 年出口平均 单价提高到 1.21 美元/千克。表 1-1
年中国日用玻璃制品出口情况数量单位:亿千克 平均单价单位:美元/千克金额单位:亿美元02 05 08 2009 金额 数量 平均单价 3.03 3.36 4.38 5.76 8.50 11.08 13.24 17.38 24.43 24.73 3.19 3.49 4.84 6.51 9.36 11.09 12.85 18.35 21.30 20.43 0.95 0.96 0.90 0.89 0.91 1.00 1.03 0.95 1.15 1.21数据来源:海关统计2009 年日用玻璃制品出口金额 24.73 亿美元, 2008 年同期 与 相比增长 1.21%,出口数量 2.04 亿千克,同比下降 4.06%;出口 平均单价 1.21 美元/千克,同比增长 5.49%。2009 年日用玻璃制 品出口基本情况如下:-4- (一)出口市场以欧美为主 2009 年,日用玻璃制品对欧盟(27 国)出口金额 4.88 亿美 元,占比重 19.74%;同比增长 4.81%;对美国出口金额 3.73 亿美 元, 占比重 15.1%; 同比增长 3.18%; 对哈萨克斯坦出口金额 1.21 亿美元,占比重 4.91%;同比增长 46.1%;对阿拉伯联合酋长国 出口金额 0.71 亿美元,占比重 2.89%;同比减少 29.12%;对吉尔 吉斯坦出口金额 0.66 亿美元,占比重 2.65%;同比增长 140.02%; 对埃及出口金额 0.63 亿美元,占比重 2.55%;同比增长 65.16%。 图 1-1 我国日用玻璃制品出口市场结构其他 47.32% ??欧盟 19.74%美国 15.10% 日本 2.41% 马来西亚 2.43% 埃及 2.55% 哈萨克斯坦 4.91% 吉尔吉斯斯 坦 2.65% 阿拉伯联合 酋长国 2.89%(二)出口贸易方式以一般贸易为主 一般贸易出口金额 19.08 亿美元,占出口比重 77.15%,同比 减少 6.6%;加工贸易出口金额 0.53 亿美元,占出口比重 2.16%, 同比减少 27.84%;边境小额贸易出口金额 1.72 亿美元,占出口-5- 比重 6.96%,同比增长 15.28%。 图 1-2 玻璃制品出口贸易方式结构单位:亿美元20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 一般贸易 加工贸易 边境小额贸易 其他方式19.080.531.723.40(三)民营企业占出口主导地位 2009 年日用玻璃制品出口企业家数 10434 家,同比减少 1.32%。按企业性质统计划分,国有企业 712 家,占出口企业家 数比重 6.82%,同比减少 9.41%;出口金额 2.60 亿美元,占比重 10.51%,同比减少 6.49%。外资企业 839 家,占出口企业家数比 重 8.04%, 同比减少 5.41%; 出口金额 4.43 亿美元, 占比重 17.91%, 同比减少 10.01%。 民营企业 8608 家, 占出口企业家数比重 82.5%, 同比增长 2.67%;出口金额 17.51 亿美元,占比重 70.82%,同比 增长 6.81%。-6- 图 1-3 日用玻璃制品出口企业出口额结构图其他性质 0.76% 国有企业 10.51% 外资企业 17.91%民营企业 70.82%(四)出口省市以广东、山东、新疆、浙江等省市为主 广东出口金额 6.75 亿美元,占比重 27.31%,同比减少 4.16%; 山东出口金额 3.13 亿美元,占比重 12.65%,同比增长 3.47%;新 疆出口金额 1.99 亿美元,占比重 8.04%,同比增长 23.69%;浙江 出口金额 1.98 亿美元,占比重 8.01%,同比增长 17.74%;江苏出 口金额 1.37 亿美元,占比重 5.55%,同比减少 1.53%;上海出口 金额 1.07 亿美元,占比重 4.31%,同比减少 1.89%。 图 1-4 日用玻璃制品主要出口省市结构其他 34.13% 广东 27.31%上海 4.31%江苏 5.55%浙江 8.01%新疆 8.04%山东 12.65%-7- 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第一章第三节国际主要进口市场概述一、全球进出口概况 2009 年受经济危机影响,全球玻璃制品进出口总额均出现下 降。进口总额 111.24 亿美元,同比下降 17.49%;出口总额 134.24 亿美元,同比下降 14.37%。 表 1-2
年全球玻璃制品进出口情况金额单位:亿美元2007 进口总额 出口总额 124.37 140.82 156.77 134.24% 增幅
-17.49 -14.37(数据来源:Global Trade Atlas(GTA))美国为全球玻璃制品第一大进口市场。2009 年美国进口金额 14.33 亿美元,同比下降 20.49%。欧盟(指将 27 国作为一个整体 的对外贸易,下同)进口 12.69 亿美元,同比下降 23.06%。 表 1-3
年全球玻璃制品进口市场一览表金额单位:亿美元序号 1 2 3 4 5-8-进口市场 美国 法国 德国 意大利 西班牙金额 14.33 11.91 7.70 5.97 5.72增幅% -20.49 -14.59 -19.36 -20.15 -15.79 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第一章6 7 8 9 10 英国 加拿大 比利时 瑞士 荷兰 5.32 5.26 4.76 3.74 3.18 -17.08 -2.38 -14.36 -14.49 -20.89 -20.1710 奥地利 2.82 (数据来源:Global Trade Atlas(GTA))中国为全球最大出口市场,其次是欧盟。2009 年欧盟出口玻 璃制品 23.27 亿美元,同比下降 25.48%。欧盟成员国中德国出口 金额最大, 2009 年德国出口金额 17.16 亿美元, 同比下降 10.47%。 表 1-4序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 年全球玻璃制品出口市场一览表金额单位:亿美元出口市场 中国 德国 法国 意大利 美国 葡萄牙 土耳其 墨西哥 奥地利 荷兰金额 24.73 17.16 15.14 9.94 5.55 4.50 4.38 4.07 3.97 3.84增幅% 1.21 -10.47 -24.6 -20.75 -0.32 1.76 -10.31 -2.9 -17.44 -11.63(数据来源:Global Trade Atlas(GTA))二、美国市场 美国是全球最大的玻璃制品进口市场,2009 年受国际金融危 机影响, 进口金额大幅下降。 2009 年美国进口金额 14.33 亿美元,-9- 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第一章同比下降 20.49%;从中国进口 4.06 亿美元,占比重 28.32%,同 比下降 15.33%。 表 1-5
年美国玻璃制品进口增长情况金额单位:亿美元2007 进口总额 增长率% 从中国进口额 占比% 增长率% 18.43 8.71 4.42 23.99 20.13 -2.25 4.79 26.6 8.36 -20.49 4.06 28.32 -15.33(数据来源:Global Trade Atlas(GTA))中国是美国最大的进口市场。 2009 年美国从中国进口 4.06 亿 美元,占比重 28.32%,同比下降 15.33%;从墨西哥进口 2.98 亿 美元,占比重 20.82%,同比下降 5.09%。 表 1-6序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10- 10 -2009 年美国玻璃制品主要进口来源地一览表金额单位:亿美元进口市场 中国 墨西哥 法国 德国 意大利 加拿大 台湾 奥地利 韩国 波兰金额 4.06 2.98 1.24 1.10 0.80 0.73 0.51 0.34 0.30 0.23比重% 28.32 20.82 8.66 7.71 5.56 5.11 3.54 2.37 2.10 1.59增幅% - 15.33 - 5.09 - 36.40 - 15.11 - 26.83 - 50.08 - 2.60 - 36.78 119.67 - 43.55(数据来源:Global Trade Atlas(GTA)) 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第一章三、欧盟市场 欧盟(指 27 国外贸贸易)是全球第二大玻璃制品进口市场, 中国是欧盟最大的进口市场。2009 年受金融危机的影响,欧盟进 口出现下滑,进口金额 12.69 亿美元,同比下降 23.06%,下降幅 度较大。其中从中国进口 5.84 亿美元,占欧盟进口市场份额的 45.99%,同比下降 20.65%,下降幅度低于欧盟整体下降幅度。 表 1-7
年欧盟玻璃制品进口增长情况金额单位:亿美元2007 进口总额 增长率% 从中国进口额 占比% 增长率% 14.30 30.17 6.57 45.98 31.19 15.35 7.35 44.59 11.86 - 23.06 5.84 45.99 - 20.65(数据来源:Global Trade Atlas(GTA))从 2009 年欧盟玻璃制品进口市场来看,中国位居第一,土耳 其位居第二。 2009 年欧盟从土耳其进口金额 2.23 亿美元, 占比重 17.58%,同比下降 14.35%。 表 1-8序号 1 2 32009 年欧盟玻璃制品主要进口来源地一览表金额单位:亿美元进口市场 中国 土耳其 瑞士金额 5.84 2.23 0.81比重% 45.99 17.58 6.37增幅% - 20.65 - 14.35 - 12.81- 11 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第一章 4 5 6 7 8 9 10 列支敦士登 美国 克罗地亚 印度 乌克兰 墨西哥 俄罗斯 0.69 0.38 0.36 0.35 0.25 0.23 0.20 5.45 2.97 2.81 2.78 2.00 1.78 1.60 - 28.59 - 32.06 - 3.60 - 15.56 - 30.30 - 24.71 - 42.24(数据来源:Global Trade Atlas(GTA))美国是欧盟玻璃制品第一大出口市场。2009 年欧盟对美国出 口金额 4.98 亿美元,占比重 21.40%,同比下降 31.50%;对俄罗 斯出口金额 2.05 亿美元,占比重 8.82%,同比下降 40.10%。 表 1-9序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 102009 年欧盟玻璃制品主要出口市场一览表金额单位:亿美元出口市场 美国 瑞士 俄罗斯 阿联酋 日本 列支敦士登 挪威 加拿大 澳大利亚 土耳其金额 4.98 2.76 2.05 0.95 0.72 0.69 0.64 0.64 0.55 0.49比重% 21.40 11.85 8.82 4.06 3.10 2.97 2.75 2.73 2.37 2.09增幅% - 31.50 - 4.71 - 40.10 - 32.69 - 24.01 - 29.64 - 22.18 - 29.43 - 20.28 - 29.95(数据来源:Global Trade Atlas(GTA))- 12 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第一章第四节质量安全现状近 10 年来, 随着企业产品竞争的加剧和我国环境保护力度的 不断加大,我国玻璃器皿工业也加快了技术革新的步伐。绝大多 数的企业已经淘汰了传统的燃煤原炉而使用全电熔炉或煤气池 炉。从而极大地提高了玻璃制品质量,改善了工厂环境,使得我 国玻璃器皿及其生产过程更具安全性和可持续发展性。 我国日用玻璃制品一般都能满足不同国家重金属溶出或迁移 量指标的要求。但近年来,随着玻璃种类的不断增多以及玻璃深 加工技术的发展,部分与食品接触的玻璃器皿如烤花高脚杯、水 杯,含硅胶配件的饮料用玻璃容器等,因安全指标不符合进口国 有关法规要求,遭遇退货和巨额索赔的案例呈逐年上升趋势。其 主要原因是重金属、 有毒有害物质超标等, 给企业造成严重损失, 影响了我国玻璃器皿出口贸易的健康发展。 当前我国日用玻璃制品的质量安全隐患主要表现在以下几个 方面: 第一、企业只重视经营,漠视法规。出口玻璃器皿中,有些 属于与食品接触性器皿,如酒杯,玻璃盘等,有些属于非与食品 接触性器皿,如花瓶,蜡台等。虽同属玻璃器皿,但对于与食品 接触性器皿,国内外有明确的安全卫生标准和要求。这一点往往- 13 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第一章被企业在生产、贸易过程中忽视。另外,生产这些产品的企业规 模大小不等,参差不齐,且分布广、品种多、产品变化快,有的 自身技术力量薄弱,再加上外贸企业业务人员流动性较大,新人 多,使不少企业对国外的技术法规和标准缺乏应有的了解。现在 许多企业只重视经营,对法规较为漠视,以致其在生产设计开发 时更多地把关注点放在了产品使用性能方面, 仅考虑产品的外观、 款式是否合乎客户要求,忽视了对安全项目的把关和控制。因此, 产品出现问题的风险较高,据悉,美国和欧盟通报的案例中大多 数属于这类企业生产的产品。 第二、企业只重视生产,忽视控制。在玻璃制品生产中,很 多企业只注重制作过程而不注重控制过程, 只重视玻璃产品“表面 质量”如色度、光洁度、造型等,却忽视了“内在质量”如产品的应 力、耐水性、深加工产品(如烤花、手绘、描金、镀银等)重金 属析出量的检测和控制,致使产品在涉及产品安全指标方面达不 到客户使用要求或进口国安全标准而遭到拒绝。 第三、企业只重视产品质量,忽略包装。特别是欧盟、日韩 等国家对包装的安全性要求十分严厉。企业在对上述市场出口过 程中,即使产品质量再优,安全性能再好,如果在标签使用、包 装及装载运输方面稍有纰漏都会给企业造成极大的损失,如产品 翻包、换包、卸装、停航、索赔等等,对此很多企业重视不够, 程序控制缺失。- 14 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第一章第四、企业只关心成本,忽视质量安全。部分企业为降低成 本,盲目增加玻璃配方中碱含量、使用含杂质或重金属超标的原 辅材料(如铅镉超标的花纸和彩绘颜料等等),再加上配料、熔 化、成型、退火、深加工等制作过程中引入各种杂质或有害物质, 导致产品质量受到严重影响。此外,玻璃制品模具材质、模具设 计、模具维修、模具使用也急待规范和提高。特别是机压、机吹 的模具在行业内还没有一整套的规范教材或培训作业指导资料。 机压、机吹玻璃器皿的机械制造、使用、维护保养、零配件制作 等工艺技术资料更是缺乏。 第五、产品检测能力严重不足。检测能力不足主要体现在以 下方面:一是不具备日常检测能力或检测器具不完善;二是企业 内部的玻璃分析检验员职业标准水准低,对职业的活动范围、工 作内容、技术要求不明确,相关知识缺乏不全面;三是企业委托 有资质的第三方检测机构出具检测报告,费用高且时间长;四是 从国家层面来讲,玻璃器皿为非法定检验商品,质检部门对食品 安全比较注重而对与食品接触的玻璃制品抽查力度不够,使得一 些出口企业对商品的安全性指标掉以轻心, 走出国门后造成损失。 据统计,2009 年我国玻璃器皿出口企业 10434 家中,出口超 过 1000 万美元的仅 25 家,出口金额 100 万美元以下的 9926 家, 而民营企业 8608 家,出口企业中 90%以上都是中小企业。这些 企业规模小、资金人才短缺、设备工艺落后、生产全过程检控和- 15 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第一章监测能力缺失,制约了我国日用玻璃器皿出口整体质量提高。同 时由于对目标市场的技术法规和技术标准不熟悉或对目标市场了 解不够,极易成为目标市场实施技术贸易壁垒限制的受害者。因 此,搜集整理国内外日用玻璃器皿有关技术标准、技术法规和检 测方法,汇集成册,指导和强化出口企业产品安全意识,更好地 服务、帮助企业应对国外技术壁垒,提高我国日用玻璃制品质量 和竞争力,促进我国日用玻璃制品行业健康发展意义重大。- 16 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章第二章 主要目标市场质量安全管理第一节:欧盟及其成员国日用玻璃制品质量安全管理一、概述 我国日用玻璃制品对欧盟(27 国)的出口与日俱增。2009 年 对其出口占全国玻璃制品出口总额的 19.74%。近几年来,欧洲标 准化安全会(CEN)(其成员国为奥地利、比利时、丹麦、芬兰、 法国、德国、希腊、冰岛、爱尔兰、意大利、卢森堡、荷兰、挪 威、葡萄牙、瑞典、瑞士、英国)制定了一系列关于玻璃制品质 量安全(包括产品使用的原料、包装、储运、生产控制)的诸多 法规,要求玻璃制品供应商必须遵守。此外,许多欧盟成员国的 非政府组织还自行制定了本组织的标准要求, 有些要求高于 CEN 的标准。对此供应商也必须遵照执行,避免风险,适应国际贸易 的需求。二、安全法规/技术体系介绍(一)欧盟安全法规的特点 欧盟及其成员国有关产品的安全规范大多不作为“标准”,而 是以法规、指令或通告的形式发布。欧盟法规的一个显著特点是 时效性, 不断根据新的科技进展或风险评估信息进行修订和更新。- 17 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章不过,欧盟法规通常是在原法规保持有效的情况下,发布新法规 对原法规中某个或某些条款进行修订,而不是废除或全文替代原 法规,因而往往出现对同一管理对象不同时间的多项法规或指令 并存有效的状况。在一段时间后,欧盟官方公报会发布一个“综合 版”,对这些条款进行综合整理;而在“综合版”公布之前,若要了 解全部现行有效条款,需将原法规及其修订法规一起阅读。这对 消费者和企业特别是我国有关出口产品生产企业来说,显然不太 方便。 欧盟法规的另一特点是注重生产者自我管理和责任,如欧盟 相关食品接触材料物质清单列出了大量生产中允许使用的单体和 添加剂及其限制和规范,生产者需按此选择原料和生产因此,我 国出口产品生产企业务必要充分了解这些内容,从采购进料环节 开始,控制包括添加剂、辅料在内的原材料质量;从配方开始, 控制物质的用量;按相关卫生要求实施出厂前检验,由此掌握控 制产品质量的主动权,而不是到临出口时才由检验机构来判定产 品的“生死”。 欧盟法规值得借鉴的又一大特点是安全政策法规建立在风险 分析的基础之上。风险分析包括三方面的内容:风险管理、风险 评估与风险交流。风险管理与风险评估职能分别由不同的机构承 担。风险管理决策需考虑经济、政治、社会等各方面因素,权衡 各种措施可能带来的利弊,将其与风险评估分离,可使风险评估- 18 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章免受这些因素的干扰而独立进行。 风险交流是向公众和有关机构、团体(包括主管当局、行业 协会、科研机构等)提供可能的或已经评估的风险信息,通过网 站、听证会、讨论会等方式公开评估工作和评估结果,消费者和 有关各方可参与对评估工作和结果的讨论。通过充分的交流和工 作的透明度,建立起消费者的信任,风险管理控制得到行业的参 与和支持。 (二)欧盟《REACH 法规》 欧盟 REACH 法规全称为“关于化学品注册、评估、许可和 限制方案”。2007 年 6 月 1 日在欧盟全面实施,它涉及到欧盟市 场上约 3 万种化工产品,影响中欧之间 90G的贸易额。中国出口 的玻璃制品及其包装都涵盖之中,它将波及到玻璃制品上下游的 产业格局,特别是对玻璃制品生产的原料、辅助材料、颜料、包 装需要进行全方位对人体有毒害、对环境产生污染的安全评估。 欧盟化学品管理局(ECHA)于 2010 年 6 月 18 日公布了最新 的玻璃/陶瓷制品中高关注物质清单。根据 REACH 法规(EC NO)第 33 条,欧盟消费品供应商必须在其供应链中告 知产品的高关注物质(SVHC)名称及其安全使用信息,若消费者 索求产品的相关高专注物质(SVHC)信息,供应商应在 45 天内 免费提供。用于玻璃制品原材料、粘接剂、添加剂、涂料、颜料、 染料、附属配件或可能存在于回收材料中有无以下高关注物质:- 19 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章表 2-1 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11REACH 法规中的有关高关注物质表 化学名称 三氯乙烯 硼酸 无水四硼酸钠 CAS 号
四硼酸钠化合物 铅铬黄(C.1 颜料黄 34) 钼铬红(C.1 颜料红 104) 铬酸铅 二氯化钴 五氧化二砷 三氧化二砷 砷酸氢铅REACH 法规的实施迫切要求企业跟进规范作业, 稍有疏忽就 会遭受较大损失。 (三)欧盟法令 /EC。 这是一部框架性规定,要求所有用于玻璃制品的材料都应符 合欧盟法令 /EC 和美国联邦法典第 21 篇的相关规定, 此外在要求中提及也应符合日本食品卫生法、意大利部颁法令等 的相关规定。 其法令/标准要求如下: 1.CMR 物质(致癌性,致有机体基因或染色体突发和有生殖 毒性的物质)。- 20 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章不允许使用; 在一种化学原料中的 CMR 物质浓度低于 0.1% 时不视为使用;CMR 物质用于化学合成时,如果在生产过程中 CMR 物质消失(即发生了化学转化)此种物质不视为使用。但最 终材料中残留的 CMR 物质若高于欧盟分类限制是不允许的。要 求供应商都作出自我声明。 2.镉和镉的化合物。 不允许使用。 污染限值:50mg 镉//kg 玻璃、瓷釉和搪瓷: 在着色剂或颜料中最大污染限值 600mg/kg(在染色剂或颜料 混合进瓷釉、玻璃或用于装饰之前计算其含量)。 3.铅和铅的化合物。 不允许使用。 污染限值 100mg 铅/kg 玻璃、瓷釉和搪瓷: 在着色剂或颜料中的最大污染限值为 600mg/kg(在染色剂或 颜料混合进玻璃、瓷釉或用于装饰之前计算其含量。 (四)欧盟指令 2002/72/EC。 要求对玻璃制品件中所用的硅胶物品(如凉水壶嘴的硅胶垫) 等。对测试条件(时间、温度、食品模拟物)的选择应按照委员会 指令 82/711/EEC、食品模拟物清单应按照委员会指令 85/572/EEC。- 21 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章其限值: 10mg/dm2 (或 60mg/kg 依照欧盟指令 2002/72/EC 的 标准)。作为自我申明和测试报告。 (五)意大利部颁法令 21-03-1973,第Ⅱ篇,标题 1,第 12 章 22-07-1998 修订版 338 号。 要求对玻璃制品所携带的塑料、 橡胶等附属品其着色剂纯度, 其塑料产品中使用的着色剂或颜料不得迁移至食品模拟物中(上 面的着色剂迁移测试)不得含有重金属和高于限值含量的芳香族 伯胺。 限值(在着色剂中): 锑 砷 钡 镉 铬 铅 汞 硒 0.05% 0.005% 0.01% 0.01% 0.1% 0.01% 0.005% 0.01% 0.05%芳香族伯胺(六)欧洲标准 EN。 此项标准是由欧洲标准化委员会(CEN)于 1995 年 10 月 4 日批准。对于 CEN 成员们而言,CEN/CENELEC 内部法规是必- 22 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章须遵守的。该标准英国、德国都已采用。此项标准的第一部原规 定是测定陶瓷器中铅、镉的溶出量。由于一些现有国家标准中确 认了这种测试方法也适用于玻璃、玻璃陶瓷和搪瓷硅酸盐表面。 此项欧洲标准中规定了一种参照方法。 欧洲标准化委员会 (CEN) 公布的 EN 1388-2::1995 标准的英文版本,该标准的名称是“与 食物接触的材料和物品―硅胶盐表面―第二部分:测定硅胶盐表 面(除陶瓷器外) 铅、 镉的溶出量。”BS
标准规定了玻璃器、微晶玻璃和玻璃搪瓷的铅、镉溶出量限值。可见其铅、 镉溶出限值量是一样的。 验收标准: 表 2-2 A、BS
对铅、镉的最大限量如下:标样 扁平器皿 空心器皿 储藏容器 规格 H<25mm H>25mm V<3000ml H>25mm V≥3000ml 铅 0.8mg/dm2 4.0mg/L 1.5mg/ L 镉 0.07mg/dm2 0.3mg/ L 0.1mg/ L表 2-3 B、DIN 51032 对铅、镉的最大限量如下: 标样 扁平器皿 空心器皿 储藏容器 有口沿的饮用器皿,如缸、水罐等 铅 1.0mg/dm2 5.0mg/L 2.5mg/L ≯2.0mg/件 镉 0.10mg/dm2 0.5mg/L 0.25mg/L ≯0.2mg/件- 23 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章(七)ISO 00 法令/标准。 对玻璃器皿铅(Pb)和镉(Cd)的迁移限值:表 2-4 尺寸 扁平制品(内深&25mm) 小空心制品(&600 毫升) 大空心制品(600 毫升至 3 升) 储藏容器(大于 3 升) 玻璃器皿铅(Pb)和镉(Cd)迁移限值 铅 0.8mg/dm2 1.5mg/L 0.75mg/L 0.5mg/dm2 镉 0.07mg/dm2 0.5mg/ L 0.25mg/L 0.25mg/dm2其要求均需自我报告和测试报告。 (八)欧盟法令 /EC。 此法令是对要求良好作业规范(GMR)的进一步要求 1.确保产品质量安全的可追溯性:从生产加工到分销的每个 阶段追溯并跟进一种材料或一件产品、材料和产品的可追溯性, 应保证到每个阶段。 2.对每个材料批次进行质量安全检查,并保存相关证件文件 3.所有操作助剂都必须具备化学品安全说明书(MSDS) 4.对外购(或客供)的产品配件、附属品进行质量安全测试 并保存相关证件文件。 5.下级供应商必须按照上级供应商的要求,保持提供物料的 可追溯性文件 6.确保不发生材料混淆 7.产品都按照规范的要求频率进行测试- 24 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章二、安全技术要求分析(针对玻璃制品的各种限制指令) 我们生产企业对产品质量比较重视,但对产品的检验规程不 太注意,任凭采购方抬高不安全指令的级别。由于生产企业对产 品包装,储运方式和安全性认识不足,往往造成很大的损失。(一) 对包装物的纸和纸板材料质量安全的要求。具体要求如下表:表 2-5 物质 对包装物的质量安全要求 要求 测试方法可能稀释致癌芳香胺的偶 不允许使用每种芳香胺的污 EN14632-1 和 氮染料(见禁用的芳香胺 染限值:20mg/kg 产品 EN14632-2 表 2-6) 单质氯漂白 用单质氯漂白的纸浆不允许 在纸和纸板的生产中使用 和初级芳香胺(PPA)(见 不 允 许 使 用 污 染 限 值 : EN71-10 表 2-7) 每种 PPA50mg/kg 71-11 表 2-6 物质 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 4-氨基联苯 联苯胺 4-氯-2-甲基苯胺 2-萘胺 4-氨基-3,2‘-二甲基偶氮苯 2-氨基-4-硝基甲苯 2,4-二氢基甲醚 4-氯苯胺 4,4‘-二氨基二苯甲烷 3,3‘-二氯联苯胺 包装物中禁用的芳香胺 CAS 号 92-67-1 92-87-5 95-69-2 91-59-8 97-56-3 99-55-8 106-47-8 615-05-4 101-77-9 91-94-1- 25 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 3,3‘-二甲氧基联苯胺 3,3‘-二甲基联苯胺 3,3‘-二甲基-4,4‘-二氨基二苯甲烷 2-甲氧基-5-甲基苯胺 4,4‘-亚甲基-二(2-氯苯胺) 4,4‘-二氨基二苯醚 4,4‘-二氨基二苯硫醚 2-甲基苯胺 2,4-二氢基甲苯 2,4,5-三甲基苯胺 2-甲氧基苯胺 4-氨基偶氮苯 2,4-二甲基苯胺 2,6-二甲基苯胺 表 2-7 化合物 联苯胺 2-萘胺(2-氨基萘) 对氯苯胺 3,3‘-二氯联苯胺 3,3‘-二甲氧基联苯胺 3,3‘-二甲基联苯胺 邻甲苯胺(2-氨基甲苯) 2-甲氧基苯胺 苯胺和苯胺盐类 包装物中对初级芳香胺(PPA)的要求 CAS 号 92-87-5 91-59-8 615-05-4 91-94-1 119-90-4 119-93-7 95-53-4 90-04-0 62-53-3 和其它多种不同的 CAS 号 健康影响 致癌 致癌 致癌 致癌 致癌 致癌 致癌 致癌 致癌 119-90-4 119-93-7 838-88-0 120-71-8 101-14-4 101-80-4 139-65-1 95-53-4 95-80-7 137-17-7 90-04-0 60-09-3 95-68-1 87-62-7(二)对产品检验规程标准的要求 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 、 对进出口玻璃器皿检验规程等同于 ISO 9 的标准和中- 26 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章华人民共和国 GB/T 3。 如规定产品外观检验采用一般的检验水平为Ⅱ,A 类接受质 量限 AQL=1.5,B 类接受质量限 AQL=4.0。 但一些欧盟非政府组织 的抽样中却另行规定 A 类不合格品接受质量限 AQL=1.0, 类不 B 合格品接受质量限 AQL=2.5。 按规定 A 类抽样数 80 支, 为 3, Ac Re 为 4,而他们的规定往往是 Ac 为 2,Re 为 3。按规定 B 类抽 样数 80 支。Ac 为 7,Re 为 8,而他们要上一梯阶定 Ac 为 5,Re 为 6。 我国出口企业,也必须按照这种指令来执行。 (三)对产品外包装要求。 要求产品外包装必须整洁、干净、完好、安全,具体要求如 下表: 表 2-8序号 1 名称 销售包装上的标签 销售包装破裂(程 度) 销售包装有缺口 (缺口尺寸) 销售包装被挤压 (挤压面积) 销售包装有划痕 (划痕面积)产品外包装的有关要求标准 判断结果 不接受 不接受 接受 不接受 不接受 不接受 不接受 如果标签和条形 码不受影响, 接受任何原因造成的破损但不可读 用黑色以外的条形码印刷 (潘通四黑色) 小于 1cm 大于 1cm 标签/条形码破裂且不可读 任何尺寸 任何尺寸 表面小于 10cm23 4 5- 27 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章序号 名称 标准 深度划痕,大于 10cm 标签/条形码或其中一部分 受损且不可读 销售包装受潮湿 销售包装受潮湿或 6 受其它天气情况影 响 任何程度,即使很少 销售包装干燥但有可见的水印表明之前 受潮湿任何程度,即使很少。 销售包装有可见的痕迹, 表明曾受日照、 雪、风等的影响任何程度,即使很少 7 销售包装胀箱(胀 箱程度) 销售包装上有涂抹 乱写 销售包装被 PP 绑 带,损坏出现裂口 较小,胶带位置没有改变且仍然牢固 较大,胶带脱落不能正常封箱,产品外 观较差。 8 9 任何图形/标示 任何尺寸 不接受 不接受 不接受 接受 不接受 不接受 不接受 接受 不接受 不接受 不接受 判断结果10销售包装有可见压 表面纸箱上压痕深度低于 1mm 痕(压痕程度) 销售包装的胶带脱 落 销售包装上有任何 凹凸明显 所有销售包装都应整洁并用胶带封号1112 13形 式 的 发 霉 / 菌 类 任何尺寸 的痕迹 产品在装载入柜时 柜内每一立面层须保留摄照记录不接受 以备客户查用(四)对托盘稳定性的要求。 为防止作业人员因托盘的稳定性遭受伤害和防止产品的损伤 破裂,制定如下要求: 1.对不带货物固定的单元货物的稳定性要求是满足 10°的倾 斜测试。应达到的最低高度 H=单元货物的长度×0.176。- 28 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章2.对带货物固定的单元货物的稳定性要求是满足 27°的倾斜 测试,当单元货物倾斜 27°时,达到最低高度=边长×0.5。 对生产玻璃制品,从购原料、加工到装载运输整个程序中所 涉及到的化学品的各工序中必须有 MSDS 资料,对危险性概述必 须明确,有设置急救措施、一切防止和治疗用具,制定可以实施 的预防方案。 (五)对玻璃制品包装的技术要求。 欧盟国家和欧盟国家采购售往其他国家和区域的玻璃器皿的 包装物其安全技术均有要求。 A 不准在包装材料中有意加入铅、镉、汞、六价t以及其它 的化合物包装材料含有铅、镉、汞、六价t的污染总量低于 100mg/kg。 B 不允许使用 PVC C 包装内不允许使用生物杀灭剂。 D 不允许使用袋装硅胶干燥剂或任何袋装潮湿剂。 E 不允许使用溶剂型油墨,且油墨不能含铅或汞。 三、安全项目测试方法及检验标准分析 (一)玻璃制品测试标准 对玻璃制品的测试,国际已有 ISO 7086-1 标准(含饮用口缘 带装饰的玻璃制品)。 我国也相继颁布了 GB/T 6579、GB/T 6582、GB/T 4548、- 29 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章GB/T4547、GB/T 6528 理化测试标准及有害元素溶出量 GB/T 21170 的实验标准,对测试方法和检验标准都做出了具体规定。 一些欧盟国家采购玻璃制品的测试, 对我国有资质的测试机 构出具的检验报告不予认可,他们往往指令出口商品的企业到他 们认可的测试机构 (国外的或本公司在中国境内设立的) 去测试。 如玻璃杯所用色料,一些欧盟国家介绍从某些国家的公司购买, 认为使用这些公司的材料才是合适的。 (二)有关测试程序。 欧盟对玻璃制品装饰附加要求,对玻璃制品表面装饰(贴花、 印花、喷涂)其颜料油必须坚持以欧洲 EN-71PART3、日本 ST-MARK、美国 ASTM 要求,适用环境、健康和安全的法律、 法规标准,通过按购买方的要求标准测试。 如用洗碗机对玻璃制品安全性能的测试程序为: A、选专用强效洗涤剂(其主要成分是硝酸钠、柠檬酸钠、 过磷酸钠酶制剂 PH 为 9) B、用水温 50℃-70℃的清水 C、与食品接触的玻璃制品要求对粘附的颜料,洗涤时间 400 小时。不与食品接触的玻璃制品如花瓶、蜡烛台、风灯等根据其 采购要求,洗涤时间为 25 小时、50 小时、100 小时。 D、在洗碗机中,每 2 小时加一次洗涤剂其量为 12g,停转 5 分钟后继续洗涤,同时置换掉前一次的液剂。- 30 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章E、 取出后在自然光下对比与未洗涤的产品色彩有无变化, 主 要对比色彩和光亮度或用刀叉能否有刮痕、脱片、脱色现象。 产 品经过洗涤后无任何变化即为测试通过。 (三)测试项目要求 欧盟国家除对产品质量检测外, 对下列项目的安全十分重视, 我们生产企业必须遵照执行。 对产品安全测试的项目中有:应力测试、热温测试、铅、镉、 汞、砷、锑、钡、铬、硒、芳香族伯胺、碱限量测试。规定产品 磕口、炸纹、破皮或能用钢针刺破的气泡、粘有玻璃渣、底部不 平、杯身杯口划手、有孔制品孔径大小(儿童手指伸进出自如)、 杯口 20mm 以内气泡、缺标签/标签不符,唛头错误、包装方式错 误,均列为严重的缺陷。对严重缺陷的合格质量水平 AQL(全称 为 Acceptable Quality Limiti)0.1,主要缺陷 AQL 为 1.5,轻微缺 陷为 AQL 为 4.0,若客户有特殊要求须按客户提出的 AQL 规定 执行,一般情况按 GB/T 3 标准中,表 2-A 执行。 对一些产品如花瓶、糖缸、风灯、空心球等还必须在产品上 或包装盒上张贴安全使用的警示标记,提示消费者或使用商品时 应注意的安全、健康或处置的环境保护等问题,遗漏这些标记则 不允许上货架,这是企业比较忽略之处。 (四)产品外包装检验程序。 为防止消费者错用商品达到安全使用的要求,对产品外包装- 31 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章需要进行如下的检验程序: A、检验外包装箱唛头、标签、流水号和周数章的正确、清 晰、齐全和封箱质量。 B、检验内包装箱唛头与图案(含颜色)是否正确、清晰、箱 内有无杂物或尘土。 C、检验包装方式与包装所用附件、材料、是否正确,箱内产 品有无破损。 D、检验产品上粘贴的产品标识、商标、条形码等是否牢固, 无皱折、不漏贴和位置正确。 E、最终检验批次产品合格后才允许进行托盘、打包。检验 托盘、打包质量的牢固、清洁、尺寸合格,倾倒斜度是否合格。 (五)装车、装箱时的注意要点。 为保证装载工具与装运的安全,企业须在装车、装箱时注意 以下问题:如某企业采用下表所列项目进行检查达到安全控制。- 32 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章表 2-9车牌号: 序 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9汽车车厢检验单表 2-10集装箱号: 序 号 1 2 3 4 5 6 7 8集装箱检验单检验项目结论检验项目结论依据车辆规格能承载指定货物 车辆附带厢、架、车板等无破损 装货区域/车板无破损 车厢干燥、清洁、无异味、 车厢密封、关紧、不漏水 安全点无破损 车厢配备完好框架 各焊接角/处完好无损 除车厢自带外无多余标签 检验员:各焊接角/处无损坏 集装箱框架无破损 集装箱内/地板无破损 箱内干燥、清洁、无异味 箱内保持密封、无泄漏 通风口无损坏 集装箱有安全牌(CSC) 无集装箱自带以外的多余标签检验日期:检验日期:检验员:表 2-11 装用检验单船运号: 到货国家: 序 检验项目 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 柜号: 装柜日期: 顺序号: 开始时间: 序 结论 检验项目 号 封条号: 结束时间: 结论集装箱/卡车检验单已签 装箱计划与实际装箱/车资料一致 包装良好 装载货物无破损 货物托盘无破损 货物稳定,无倾斜现象 货物在箱内重量分配均匀 无重卡板放在轻卡板上现象 无拆卡板作为填充物14 填充坚实、紧密、无明显缝隙 15 托盘打包良好 16 柜门关严、安全,有拉网防倒 17 清点数量正确并告知销售部 18 货物签收单已签 19 整柜出货已施封,司机监督 20 空柜拍照 21 每一立面层拍照,半柜满拍照 22 四分之三柜满拍照 23 全部装完打开柜门拍照 24 全部装完且一个柜门关上显示柜号拍照 25 全部装完且柜门关上显示柜号封条号拍照 26 照片储存路径: 检验员: 负责人:10 填充物款号和数量正确 11 无脚踏货物现象发生 12 卡板无叠三层或以上的 13 有防雨保护措施 检验时期:- 33 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章第二节北美市场有关玻璃制品质量安全管理近年来,随着我国日用玻璃制品的不断发展,我国已经成为 日用玻璃最大的生产国和出口国,占据全球出口市场五分之一的 份额。出口市场主要以欧美为主,其中 2009 年对美国出口 3.73 亿美元,占整个出口额 15.1%,同比增长 3.18%。因日用玻璃是 直接和食品或者消费者接触,所以日用玻璃中的有害物质的含量 也直接关系到食品和消费者的安全,随着食品安全定义范围的扩 大,各国对食品接触材料的要求不断提高。在国际市场上,发达 国家都建立了严格的食品接触材料法规和标准体系,如欧盟管理 委员会(EC)、美国食品药品管理局(FDA)以及日本劳动厚生 省颁布的相关法规和标准,这就意味着我国出口的日用玻璃必须 符合这些输入国的相关法规和标准要求,才能确保产品的质量安 全并顺利进入国外市场。下面就以美国和加拿大为例,介绍两国 对日用玻璃中有害物质的法规和限量标准。 一、美国的安全法规和技术法规体系 (一)关于 FDA。 FDA 是美国食品和药品管理局 (Food and Drug Administion) 的简称,是美国政府在健康与人类服务部(DHHS)和公共卫生 部(PHS)中设立的执行机构之一。作为一家科学管理机构,FDA- 34 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章的职责是确保美国本国生产或进口的食品、化妆品、药物、生物 制剂、医疗设备和放射产品的安全。它是最早以保护消费者为主 要职能的联邦机构之一。该机构与每一位美国公民的生活都息息 相关。在国际上,FDA 被公认为是世界上最大的食品与药物管理 机构之一, 其它许多国家都通过需求和接收 FDA 的帮助来促进并 监控其本国产品的安全。 食品和药物管理局(FDA)主管:食品、药品(包括兽药)、 医疗器械、食品添加剂、化妆品、动物食品及药品、酒精含量低 于 7%的葡萄酒饮料以及电子产品的监督检验;产品的使用或消 费过程中产生的离子、非离子辐射影响人类健康和安全项目的测 试、检验和出证。根据规定,上述产品必须经过 FDA 检验证明安 全后,方可在市场上销售。FDA 有权对生产厂家进行视察、有权 对违法者提出起诉。根据监管的不同范围,可以分为以下几个主 要监管机构: 1、 食品安全和实用营养中心(CFSAN) 2、 药品评估和研究中心(CDER) 3、 设备安全和放射线保护健康中心(CDRH) 4、 生物制品评估和研究中心(CBER) 5、 兽用药品中心(CVM) (二)关于加州《65 号提案》。 1986 年颁布的 《1986 年饮用水安全与毒性物质强制执行法》- 35 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章(Safe Drinking Water and Toxic Enforcement Act of 1986),即加 州《65 号提案》,要求在加州任何会排出致癌或再生毒性的化学 物质的商品上标有警告。列出的化学物质中包括铅和镉。其宗旨 是保护美国加州居民及该州的饮用水水源,使水源不含已知可能 导致癌症、出生缺陷或其他生殖发育危害的物质,并在出现该类 物质时如实通知居民。 加州《65 号提案》对铅镉溶出作出了更严格的规定,其涉及 的产品包括:用于食物或饮料储存、盛放的日用玻璃和陶瓷制品 以及非食物或饮料用日用玻璃和陶瓷制品,儿童产品必须符合一 系列更严格的再制作标准。《65 号提案》规定,有害物质超标的 玻璃制品,供应商必须加上警告标签。例如,已知含有可致癌化 学物质的产品, 必须附上“Warning: this product contains a chemical known to the State of California to cause cancer”(警告:本产品含 有加州已知的可致癌化学物质)。已知含有可损害生殖系统的化 学 物 质 的 产 品 , 则 须 加 上 “Warning: This product contains a chemical known to the State of California to cause defects or other reproductive harm”(警告:本产品含有加州已知的可导致生殖系 统受损的化学物质)。 第 65 号提案列出了大约 800 种已被加州当局确定为致癌性或 生殖毒性的化学物清单在所列约 800 个的化学物质清单里,含铅 的消费品在过去的几年里一直颇受关注。 铅在 1987 年被列为可导 致生殖毒性物质, 1992 年又被列为致癌物质。 在 它可影响人体生- 36 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章物系统几乎所有器官,包括中枢神经系统(可导致痴呆),其它 症状包括贫血p食欲丧失p腹痛p便秘p失眠p易怒p头痛以及 疲劳。对儿童而言,铅还可影响体格生长及智能发育。 二、美国有关法规和法案中针对日用玻璃制品的各种限制 (一)FDA 对铅镉溶出要求。 FDA 发布的《符合性政策指南》 (Compliance Policy Guides, CPG) 中的 CPG 7117.06 Sec. 545.400 Pottery (Ceramics); Imported ( and Domestic - Cadmium Contamination ) CPG .450 和 ( Pottery (Ceramics); Imported and Domestic - Lead Contamination) 以法规的形式对镉和铅的溶出作出了规定,适用于玻璃器皿、陶 瓷制品和搪瓷器皿。表 2-12 FDA 对镉溶出的限量要求 器物形状 扁平器皿(flatware) 运算基数 6 件平均 镉的极限浓度(mg/L) 0.5 0.5 0.25小空心器皿(small hollowware) 6 件中任何一件 大空心器皿(large hollowware) 6 件中任何一件 表 2-13 器物形状 扁平器皿 杯和大杯(cup and mug) 除罐以外的大空心器皿 罐(pitcher)FDA 对铅溶出的限量要求 运算基数 6 件平均 6 件中任何一件 6 件中任何一件 6 件中任何一件 铅的极限浓度(mg/L) 3 2 0.5 1 0.5- 37 -除杯、 大杯和罐以外的小空心器皿 6 件中任何一件 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章不适用于接触食品的容器, 则必须在其背面或底部标注清晰、 无法除去的文字说明,例如:Not for Food Use. May Poison Food (非食品用, 可能导致食品带毒)Not for Food-Use. Glaze contains , lead. Food Use May Result in Lead Poisoning(非食品用,釉含铅, 可导致铅中毒) Not for Food Use -Food Consumed from this Vessel , [Plate] May be Harmful(非用于接触食品可能导致中毒)。 (二)加州 65 号提案对铅镉含量的限制要求。 下面列出了第 65 号提案中对玻璃器皿的铅镉含量的限制要求 1 .食品/ 饮料用玻璃器皿 (旧金山议案编号 CGC-05-440811) , 如:玻璃杯p罐p啤酒杯p大酒杯p托盘p碟p盘子p装调味品 的器皿p水瓶p碗p马克杯和茶托。 a) 美国国立卫生研究所 NIOSH 9100 擦拭测试 (外部装饰产品) : 铅≤1.0?g(微克)/擦拭 镉≤8.0?g(微克)/擦拭b) EPA 3050B 测试(外部装饰,不包括杯口的边缘区域): 铅≤600ppm(重量比)镉≤4800ppm(重量比) c) ASTM C-927 杯口释出测试(杯口 20mm 边缘区域) 铅≤200ppm 镉≤800ppm 产品须满足 a)还是 b) c)的要求取决于: 1)儿童产品须符合 b) 2)除此之外,杯口边缘区域含外装饰的产品必须也符合 c) 2. 非食品/饮料用的玻璃产品 (旧金山议案编号 CGC-05-440811)- 38 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章如:玻璃花瓶p烛台p烟灰缸p镜子p餐巾圈p节日装饰品p相 框p小雕像 p皂液容器p牙刷座p肥皂碟p纸巾盒p花园饰品 p花盆p植物器皿p灯、宠物碟和透光玻璃。 a) NIOSH 9100 测试(所有表面)铅≤4.0?g(微克)/擦拭 镉≤32.0?g(微克)/擦拭 儿童用的非食品/饮料玻璃产品必须也符合下列条件: b) EPA 3050B(外部装饰)铅≤600ppm(重量比)镉≤4800ppm(重量比) c) NIOSH 9100(所有表面)铅≤4.0μg(微克)/擦拭镉≤32.0μg(微克)/擦拭。 3.ASTM 有关日用玻璃制品标准 美国材料与试验协会(ASTM)标准中也包含有部分日用玻 璃标准,它们分别是几个技术委员会(TC)中的分技术委员会制 定,下面是 C14 玻璃与玻璃制品(Glass and Glass Products)中 的 C14.10 玻璃装饰(Glass Decoration)有关标准。 表 2-14标准号 ASTM C 675-1991ASTM 有关日用玻璃制品标准标准名称 所属 TCStandard test method for alkali resistance of ceramic decorations on returnable beverage glass containers C14.10 可反复使用的带烤花装饰饮料玻璃杯耐碱性的 标准测试方法 Standard test method for detergent resistance of ceramic decorations on glass tableware C14.10 烤花装饰玻璃餐具耐洗涤剂标准测试方法- 39 -ASTM C 676-2004 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章 Standard test method for acid resistance of ceramic decorations on returnable beer and beverage glass containers C14.10 可反复使用的带烤花装饰啤酒升和饮料玻璃杯 耐酸性标准测试方法 Standard test method for lead and cadmium extracted from the lip and rim area of glass tumblers externally decorated with ceramic glass enamels C14.10 外表用硅酸盐质材料装饰的玻璃杯口部外缘析 出铅和镉的测试方法ASTM C 735-2004ASTM C 927-1980三、美国关于包装材料的要求 根据美国联邦食品药品化妆品法(FFDCA),食品包装材料 属于食品添加剂管理的范围。食品添加剂的定义中包括了通过直 接或间接的添加、接触食品成为食品成分或者影响食品性质的所 有物质。由于包装、贮存或其他处理过程,而迁移到食品的物质 属于间接添加剂。 美国对食品添加剂的管理都是在危险性评估的基础上进行 的, 如能证明一种化学物质通过食品对人体造成的危害微乎其微, 则对该类物质不需要专门的审批程序。但证明化学物质对人体的 危害程度这一工作需要申请人来完成。对于一种未知其安全性的 物质,依照美国对于食品添加剂类物质的管理体系,应首先选择 其使用的管理程序。 美国对于包装材料的管理分为免于法规管理、 食品添加剂审批、食品接触物质通报三种情况。- 40 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章(一)免于管理。 如果某种物质作为包装材料或作为其中的一种成分,能够被 证明其迁移到食品的量低于某一限值,且该物质不是已知的致癌 物,不会对食品产生影响,不会影响环境,则对该类物质采用免 于管理的方式。一般而言,这一限制的要求为该物质迁移到食品 中的量不超过0.5g/kg或人体每日通过饮食摄入该物质量小于每日 允许摄入量(ADI)的1%。对免于管理物质的申请,FDA要求申 请者提供的资料包括该物质的化学结构、化学特性、应用情况、 迁移情况(包括最大可能迁移量,加工过程使用量或成品包装材 料的残留量)、检测分析方法、善食暴露情况、毒理学评价资料 (特别是致癌试验资料)等。FDA根据申请资料进行评估,确定 是否对该物质免除法规管理。如果申请获得比准,FDA会书面通 知申请者,并在免于管理物质名单上增加该物质,该名单在FDA 网站公布,内容包括化学名称、申请公司、用途、使用范围等, 在相同条件下, 任何人均可依据此名单在包装材料中使用该物质。 (二)申请食品添加剂。 如果有资料证明通过食品包装过程能够迁移到食品中一定的 量,且该物质不是GRAS(通常认为安全)物质或1958年前批准 使用的物质(或称前批准物质),则需要对该物质按照食品添加 剂的评价程序进行评价、审批。食品添加剂申请需要向FDA提交 化学、工艺学、毒理学等一系列资料,经过1年或多年的评价后,- 41 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章通过公示、 审批等步骤列入到联邦法规。 对列入联邦法规的物质, 任何人均可依据法规生产和使用。 (三)食品接触物质通报。 1997年,美国食品药品管理现代化法案对食品药品化妆品进 行修订,对食品接触物质(Food Contact Substance)的管理程序 做了另行规定。是指用于食品加工,包装、储藏、运输等过程中 与食品接触不会对食品产生技术影响的物质,或作为该物质的一 种成分。对于这类物质(一般是指食品包转材料),FDA从2000 年1月开始采用比食品添加剂审批程序简化的方式――食品接触 物质通报系统进行管理。食品接触物质通报系统要求,生产商向 FDA提供充分的能够证明该物质在特定使用条件下,不会影响食 品安全的所有资料,包括化学特性、加工过程、质量规格、使用 要求、迁移数据、膳食暴露、毒理学资料、环境评价等内容。FDA 在接到申请资料120天内,确定是否同意该物质的通报,如果120 天后, FDA未给出不同意申请的答复, 则意味着该通报已经生效, 并在FDA网站公布。与免于管理物质的名单不同的是,食品接触 物质通报系统通报的物质,仅适用于该物质的申请者,如其他生 产商要应用同种物质,则必须再次向FDA申请该物质的通报。通 报的物质一旦出现食品安全问题, 申请通报者应当承担全部责任。 食品接触物质通报系统大大简化了食品包装材料类物质的审批程 序,促进了包装行业的发展。- 42 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章四、加拿大有关法规 加拿大政府提出《加拿大消费品安全法》立法提案,以保护 民众不受危险消费品的侵害。法案将通过引入强制性产品召回和 产品安全测试行政命令的条款拟更新已有40年历史之久的《危险 产品法》。法案涵盖了《危险产品法》近期更新的关于聚碳酸酯 材质婴儿奶瓶,法令公布于日, 《加拿大公报》第二 部分,并自主修订了《危险品法》进度表。加拿大专业产品消费 者和非政府环保基金会发表了支持法案的联合声明。欧盟和美国 都不乏政府强制召回产品和安全检测的法律条文,但加拿大却至 今才有明文规定,此前产品召回仅仅依赖企业资源。5月,欧盟委 员会启动了一项在2001年一般产品安全指令框架下关于立法效力 影响及动议的征询活动。 加拿大卫生部于日向世界商业组织商业技术壁 垒委员会发出“危险产品(釉面陶瓷和玻璃器皿)法规修改提案” 的 TBT 通报(通报号:G/TBT/N/CAN/143)。覆盖产品:釉面陶 瓷和玻璃器皿 HS: 70其余: 69; ICS: 81.060.20, 81.040.30, 67.250。 内容概述:本法规制订的动议的目的旨在限度带有具备特点的外 部装饰图案的饮用器皿接触嘴唇的局部和边沿局部铅和镉的析出 限量。此目的通过修订按照危险产品法案的危险产品(釉面陶瓷 和玻璃器皿) 法规的第5项来实现, 以反响由低档玻璃陶瓷品工业 协会(SGCD)1999年制订的对于饮用器皿接触嘴唇的局部和边 沿局部的现行行业标准。- 43 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章表2-15 《加拿大产品法》1999对铅、镉的溶出量做了规定:器物形状 扁平器皿 小空心器皿 大空心器皿 罐 杯和大杯 口沿 铅(mg/L) 3 2 1 0.5 0.5 4.0 镉(mg/L) 0.5 0.5 0.25 0.25 0.5 0.4第三节其他市场(日本、澳大利亚)质量安全管理要求一、日本市场 日本目前是世界上经济最为发达的国家之一,自然条件的限 制,促使日本在贸易和科技方面迅速发展,很多产品需要进口。 为保护民族工业日本规定了一系列的法律,法规和技术法规,实 行严格复杂的合格评定程序和质量认定制度,对进口商品设置障 碍,成功保护了本国利益。 日本的技术法规技术标准不仅数量多要求严,而且对一种商 品会从多方面同时规范。要进入日本市场不仅要符合国际标准, 还必须符合日本标准,如涉及日用玻璃制品的技术法规,标准有 《食品卫生法》《食品安全基本法》《工业标准化法》《食品包 装容器法》《家庭用品质量标签法》等。 《日本食品卫生法》是食品卫生管理的根本,适用于各种餐- 44 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章厅和厨房用品, 与此相关的主要法规, 《生活消费品安全法》 还有 、 《家庭用品品质标示法》《关于限制有害物质家庭用品的法律》 、 。 日本的食品容器、包装材料与食品添加剂是分开管理的,对于包 装材料和食品容器中重金属的含量都有详尽的要求并日趋严格。 2008 年 7 月 31 日, 日本厚生健康劳动和福利保障部依据 ISO 6486 -1999、
国际标准修订了与食 ISO 品接触的玻璃、陶瓷、搪瓷器皿的铅镉出量的相关规定,修订后 改变了原来玻璃、陶瓷、搪瓷器皿统一限量只进行容积分类的格 局,将三类器皿分别考虑,并按不同容积分类,将加热器具单独 考虑,提高了要求,降低了溶出限量值。 表 2-16 日本关于玻璃制品铅镉限量的指标材料 容器深度 容积 & 600 mL 2.5cm 或更深[1] 玻璃 不能盛装液体,或深度 & 2.5 cm [2] & 600 mL,&3 L &3 L 加热烹饪器皿 镉 (Cd) 0.5 μg/mL 0.25 μg/mL 0.25 μg/mL 0.05 μg/mL 铅(Pb) 1.5 μg/mL 0.75 μg/mL 0.5 μg/mL 0.5 μg/mL0.7μg/cm2 [3] 8μg/cm2 [3]日本的工业标准(简称 JIS)是日本国家级标准中最重要、最 权威的标准,其规则之细范围之广是其它国家无法比的,对每一 类产品,甚至每种规格都有其详细的标准及测试方法,其中有关 玻璃的标准和测试方法有:JISS
大玻璃杯标准,JISS- 45 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章 耐 热 玻 璃 器 皿 , JISR
玻 璃 药 瓶 , JISR
平板玻璃及 JISR
钠钙硅镁玻璃化学分析法, JISR
硼硅酸盐玻璃化学分析法,JISS
饮料 瓶厚度测试等。 玻璃企业在日本市场不仅要重视玻璃本身标准,还要对其配 件、副件、包装材料等相关标准及要求熟悉。如木质瓶盖、衬垫 密封套等有可能接触到食品的材料,日本食品安全法中食品容器 设备包装的章节中明确了对橡胶塑的测试方法和限值。 材料测试限值:2-巯基咪唑:阴性 铅=100?g/g 铬=100?g/g 洗涤测试要求:蒸发残留=60?g/ml 甲醛=阴性 锌=15?g/ml 重金属(以铅计)=1?g/ml 着色剂迁移=阴性 销往日本的产品包装中使用的纸和塑料包装材料必须用日本 环境标示进行标记。 二、澳大利亚市场 随着环境保护意识的增强,澳大利亚对食品包装材料的可循 环利用性非常重视,玻璃作为包装材料已成为澳政府及民众的喜- 46 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章爱。2003 年以来澳大利亚玻璃容器市场以大约 2%的速度增长。 澳大利亚政府对日用玻璃器皿市场准入采取了法规性管理制度, 食品安全性是食品包装器具进入澳州市场的先决条件。政府灵活 运用 SPS 协议,充分利用标准和高新技术手段限制其它国家产品 进入澳洲市场。 澳大利亚食品安全标准由澳大利亚、新西兰食品标准管理局 负责制定,由澳大利亚联邦政府批准,标准的制定及修改过程公 开透明,官方网站提供大量信息向公众通告。澳大利亚标准国际 有限公司是独立的非政府组织,联邦政府通过与其签订备忘录认 定 SAI 是澳大利亚最高标准机构,SAI 与新西兰标准学会签署协 议共同制定联合标准,其标准中 40%由两方共同制定。 日用玻璃进入澳新市场,按食品安全法规定需符合美国 21CFR 170-199, 欧盟 EEC(主要 89/109/EEC 和 2002/72/EEC) 规定的材料。主要法规有澳新《食品标准法规》、《澳州、新西 兰包装法》、《新南威尔废弃物法》等,对于检测手段及限量需 符合 ISO 00 标准及进口国标准。 三、其他市场 目前出口其他国家或地区尚未有标准和法规的限制,一般进 口商验货原色产品主要是看外观料质的亮度、 白透度、 使用功能、 产品图案清晰度等。在产品检测方面,如进口商有特殊要求按进 口商要求做, 如没有特殊要求, 其检测按“中华人民共和国国家标- 47 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第二章准”GB 1 执行(包装玻璃容器铅、镉、砷、锑溶出允 许限量)。产品外观检验项目、耐热冲击温度、内应力等质量要 求按 SN/T
检验。 值得注意的是,埃及市场自 2009 年开始,要求出货前必须有 企业所在地的省市级出入境检验检疫局检验检疫技术中心出具的 检验报告,检测方法按 GB/T 03 执行。- 48 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第三章第三章 我国出口日用玻璃制品质量安全项目及 检测方法标准玻璃本身是比较稳定的材料,具有良好的物理化学稳定性, 不易与其他物质发生物理化学反应,因此被广泛应用于包装容器 和器皿中。日用玻璃制品由于与人们生活息息相关,随着出口和 国内市场需求的增加,其质量和安全性逐渐引起人们普遍关注, 各国制定了相应的标准。我国根据产品发展和市场需求从二十世 纪八十年代开始,也相继起草了一系列日用玻璃制品安全标准。第一节日用玻璃制品质量安全要求一、我国日用玻璃制品质量标准体系的建立历程 原国家轻工业部从二十世纪八十年代初开始,根据国际市场 的要求和国内日用玻璃制品企业技术水平现状,先后组织中国玻 塘工业标准化质量检测中心、国内各大专院校、各地玻璃研究机 构、各骨干日用玻璃企业制定了日用玻璃国家标准、专业标准、 部颁标准。二十世纪九十年代日用玻璃出口企业发展较快,行业 标准覆盖范围跟不上企业发展,一些企业根据市场情况和企业技 术水平,制定了企业标准,这些标准的推广实施,对日用玻璃产 品质量的提升和企业技术进步起到了积极推动作用。- 49 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第三章随着日用玻璃产品生产行业的不断发展,出口市场的扩大, 为进一步提高日用玻璃企业管理水平和产品质量,便于技术监督 部门对日用玻璃市场的监督和管理, 1990 年原轻工业部委托中国 日用玻璃协会负责组织,由国内日用玻璃骨干企业和各专业委员 会参加, 制定了 《全国日用玻璃行业企业管理基础工作实施细则》 。 为便于企业及时了解行业标准, 同时将 1990 年以前现行的日用玻 璃标准收录到手册中。《全国日用玻璃行业企业管理基础工作实 施细则》对企业标准化、计量管理、定额管理、信息管理、规章 制度管理、基础教育、班组管理、推进现代化管理工作提出了具 体要求,要求企业重视企业的基础管理工作,通过抓基础管理促 进企业的技术进步,管理升级,产品质量上档次。特别是产品标 准要求更加具体,要求企业正式投产的产品必须有按规定程序批 准的产品标准文本。主导产品、优质产品应制定高于企业标准的 企业内控标准,出口产品要符合合同商定的标准。对特殊要求要 写入合同的条款里,在交付产品时按标准和附加要求验收。《全 国日用玻璃行业企业管理基础工作实施细则》强化了标准化在生 产过程中的重要作用,通过过程控制实现提高产品质量的目的。 1999 年原国家轻工业局根据国内外市场变化和企业技术水平 的提高, 《机吹玻璃杯》 对 QB/T 3558、《机压玻璃杯》 QB/T 3559、 《人工吹制玻璃杯》QB/T 3560、《玻璃杯检测方法》QB/T 3561 等日用玻璃质量标准进行了重新修订, 部分质量指标进行了调整。- 50 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第三章近几年随着日用玻璃产品装饰技术的发展,在日用玻璃表面进行 装饰的越来越多,用玻璃釉料或其他有机染料对玻璃制品进行彩 绘,通过烤花窑加热到一定温度使染料粘附于玻璃表面,在这些 釉料或染料中有可能存在对人体有害的成分如铅、镉等。由于这 些釉料或染料只是粘附于玻璃器皿表面,没有熔于玻璃内部,在 使用过程中有可能随着器皿盛装的液体将有害成分溶解到液体 中, 在人饮用这些液体时将有害成分带入体内, 对人体造成危害。 现在随着人们生活水平的不断提高,各国政府高度关注国民的健 康与安全,将盛装和储存食品的玻璃器皿的安全卫生问题等同于 食品安全,国家也都相继制定了关于玻璃制品安全的标准。1999 年由原国家轻工局提出并组织制定了《耐热玻璃器具的安全与卫 生要求》GB
标准,2005 年由国家包装总公司提出并 组织制定了《包装玻璃容器 铅、镉、砷、锑溶出允许限量》GB
标准,2007 年由中国轻工业联合会组织制定《玻璃容 器铅、镉、砷、锑溶出量的测定方法》GB/T
标准, 2004 年由国家环保总局组织制定了 《环境标志产品认证技术要求 与食品接触的陶瓷、微晶玻璃和玻璃餐具制品》HBC 24-2004 标 准,2006 年对此标准进行了修订,修订的标准 HJ/T 312-2006 代 替 HBC 24-2004。为保证人们身体健康国家加快了标准的制定工 作,将有毒有害成分列入监控范围。 二、日用玻璃制品主要安全指标- 51 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第三章(一)化学稳定性。 日用玻璃在干燥通风的外界环境中是不与其他物质发生物理 化学反应,如果玻璃的配方中氧化钠含量过高,玻璃会与潮湿的 空气发生化学反应,玻璃表面的氧化钠会析出,在玻璃表面形成 雪花状, 俗称返碱, 返碱时间短的玻璃表面析出物很容易就擦掉, 返碱时间长的玻璃表面析出物需要用弱酸才能擦掉。玻璃化学稳 定性指标用每克玻璃氧化钠的析出量来衡量玻璃化学稳定性好 坏,氧化钠析出越多化学稳定性越差,反之越好。国内行业标准 规定器皿玻璃每克玻璃中氧化钠的析出量不大于 0.55 毫克。 玻璃 化学稳定性好坏取决于配方,一价氧化物越高化学稳定性越差, 但是玻璃的熔融温度会降低,因此各企业在设计玻璃配方时首先 要考虑玻璃的化学稳定性,其次考虑熔化温度,在保证化学稳定 性的前提下尽量降低熔化温度。日本对玻璃制品碱的溶出要求在 4ppm 以下,与国际标准相比,日本标准比较严格。玻璃制品在国 际标准中未提出碱溶出量的问题,而日本卫生法中制定了碱溶出 量标准,虽然碱的毒性远比铅、砷的低,但碱溶出量的增高,说 明玻璃化学稳定性的降低,一些未测定的有害物有可能溶出,同 时碱的溶出或多或少对人体有害,因此,目前出口到日本的玻璃 制品要求保证化学稳定性,对于没有此类要求的国家,也要保证 出口产品化学稳定性合格,才能保证产品透明度和光泽。 (二)玻璃制品应力。- 52 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第三章应力指标是反映产品内在质量的一项重要指标,应力达不到 标准要求,产品在储存、运输、使用过程中就会造成炸裂,有可 能对人体造成伤害,各企业和用户都非常重视应力的消除。应力 指标有的客户有明确要求,有的客户没有明确要求,只是要求在 使用过程中不炸裂,国内行业标准规定应力光程差不大于 125 毫 微米,达到这一标准产品基本就能符合使用要求,保证不炸裂。 国外有的客户要求光程差不大于 60 毫微米, 有的客户要求光程差 不大于 30 毫微米, 要求不一样, 对应力有具体要求的客户都写在 合同上,企业在生产时要进行特殊退火,以确保产品应力合格。 (三)玻璃制品热稳定性。 1999 年由原国家轻工局提出并组织制定了《耐热玻璃器具的 安全与卫生要求》,GB 《耐热玻璃器具的安全与卫生 要求》适用范围,吹制耐热玻璃器具:包括玻璃煮锅、玻璃咖啡 壶、冰箱用玻璃冷藏瓶和饮料用玻璃杯。压制耐热玻璃器具:主 要用于微波炉内盛装食品的玻璃锅、盘等器具。标准中规定了技 术要求和试验方法,吹制耐热玻璃器具耐冲击温度大于 150℃; 压制耐热玻璃器具耐冲击温度大于 110℃。有害元素析出量:As ≤0.2mg/L、Sb≤0.7mg/L、Pb≤1.0mg/L。 《玻璃杯》标准中规定用于热饮玻璃制品抗热震性要承受≥ 50℃的温差,玻璃制品不破裂。 (四)有害成份指标。- 53 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第三章玻璃本身是经过高温熔化成型的, 不易与其他成分发生反应, 也不易分解,因此玻璃是比较稳定的物质。有害成份主要是指玻 璃在定型以后经过彩饰加工用的染料,染料中存在铅、镉等有害 成份。行业标准中对此没有提出要求,现在随着人们生活水平的 不断提高,各国政府高度关注国民的健康与安全,将盛装和储存 食品的玻璃器皿的安全卫生问题等同于食品安全。铅和镉及其他 有害化合物是玻璃彩饰过程中经常用到的材料,由于对人体有危 害而被国外所禁用或限用。 1.铅、镉、砷、锑溶出量限值 2005 年由国家包装总公司提出并组织制定了《包装玻璃容器 铅、镉、砷、锑溶出允许限量》GB ,《包装玻璃容器 铅、镉、砷、锑溶出允许限量》采用 ISO 7086-2 增加砷、锑的允 许限量,本标准适用于盛装食品、药品、酒、饮料、饮用水等直 接进入人体的物料的各种包装玻璃容器,规定了各种不同容积玻 璃容器铅、镉、砷、锑溶出量的允许限量,允许限量符合下表。表 3-1 包装玻璃容 器类型 扁平容器 小容器 大容器 储存罐- 54 -铅、镉、砷、锑溶出量的允许限量 允许限量 铅 0.8 1.5 0.75 0.5 镉 0.07 0.5 0.25 0.25 砷 0.07 0.2 0.2 0.15 锑 0.7 1.2 0.7 0.5单位 mg/dm2 mg/L mg/L mg/L 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第三章2. HJ/T 312-2006 标准 HJ/T 312-2006《环境标志产品认证技术要求 陶瓷、微晶玻璃和玻璃餐具制品》 该技术要求由国家环保总局于 2006 年 11 月 15 日发布, 2007 年 1 月 1 日实施,代替原 HBC 24-2004 标准。此标准为指导性标 准,适用于与水、饮料或食物接触的陶瓷、微晶玻璃和玻璃餐具 制品等中国环境标志产品认证,规定了与食物接触的陶瓷、微晶 玻璃和玻璃餐具制品环境标志产品的定义、基本要求、技术内容 及检验方法。产品与饮用水、饮料或食物接触面的铅、镉溶出量 不得大于下表 表 3-2 铅、镉溶出量限值器 扁平制品 小空心制品 大空心制品 贮藏用空心制品 茶杯和啤酒杯 烹调用制品 型 单 位 mg/dm2 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L 铅 釉上彩 0.8 2.0 1.0 0.5 0.5 0.5 镉 釉中彩、釉下彩 釉上彩 釉中彩、釉下彩 1.0 mg/L 1.0 1.0 0.5 0.5 0.5 0.07 0.5 0.25 0.25 0.25 0.05 1.0mg/L 0.2 0.2 0.2 0.2 0.05与食品接触的3.高关注物质 欧盟对玻璃制品及配件在生产过程中所使用的原材料、包装 材料成分是否对人体有毒害、对环境产生污染要进行安全评估, 欧盟提出了 38 种高关注物质。- 55 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第三章以前国家对日用玻璃制品主要侧重于控制包装容器的安全 性,玻璃包装容器在使用的过程中要承受高温、高压,达不到国 家标准就可能造成爆裂对人体产生伤害。国家对玻璃啤酒瓶、罐 头瓶、输液瓶有严格的质量标准,此类产品执行国家标准。玻璃 器皿、杂件玻璃国家只发布了行业标准,而且只有机吹玻璃杯、 机压玻璃杯和人工吹制玻璃杯标准。近几年国家对玻璃制品中的 有毒有害成分溶出也引起了高度重视制定了相应标准,欧盟提出 了 38 种高关注物质, 各企业要严格控制有毒有害原料的使用, 以 免引起产品有毒有害成分超标,造成国外进口商退货或索赔。第二节日用玻璃制品质量安全指标检测方法随着社会的发展和人们生活水平的提高,日用玻璃制品需求 也不断增加。日用玻璃制品直接与食品接触,因此他的安全性也 受到人们的普遍关注。国家标准化管理委员会和行业主管部门制 定了相应安全标准和检测方法标准,相关标准采用了国际标准, 企业按这些标准生产的产品可以顺利进入国际市场。 一、化学稳定性检验: (一)样品制备。 取待测样杯数只,用水洗净,用蒸馏水冲洗三次后烘干。将 样杯破碎后选出厚度大于 1.5mm 的单色碎片 30g-50g 放入研钵中 破碎研磨,用孔径 0.5mm 和 0.3mm 的标准筛筛选出大于 0.3mm、- 56 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第三章小于 0.5mm 的颗粒。将筛选出的颗粒约 10g 平铺在洁净的纸上, 用磁铁在上面反复移动吸去铁屑, 直至磁铁上不再出现铁屑为止。 将样品放在瓷皿中,用无水乙醇洗六次,然后,在 110-120℃烘 箱中烘干,置于干燥器中冷却备用。 (二)测定步骤。 准确称取处理好的样品三份,每份重 2.00 g ,分别放入经过预 处理的 50ml 容最瓶内,用蒸馏水冲洗瓶壁上的样品于瓶底,再 加入蒸馏水至刻度线。另取一只经过预处理的 50 mL 容量瓶,加 入蒸馏水至刻度线作空白试验。将上述四个容量瓶浸入(98±1)℃ 的热水浴中至瓶颈一半, min 内恢复到(98±1)℃。 5 然后盖上瓶塞, 保温 1h 后取出容量瓶,打开瓶塞,浸入冷水浴中至瓶颈的一半, 冷却至室温后,用蒸馏水调节至刻度线,再盖上瓶塞,摇匀后静 置 5 min,使样品颗粒下沉,得到上层清液。 用移液管分别从三个容量瓶中吸取 25m L 上层清液至三个三 角烧瓶内,各加入两滴 0.25%甲基红溶液,用 0.01N 盐酸标准溶 液滴定至微红色,分别记下耗用 0.01N 盐酸标准溶液的毫升数, 取其平均值为 V。以同样方法做空白试验时,耗用 0.01N 盐酸标 准溶液的毫升数 V1。 计算: Na2O (mg/g) =[(V 一 V1)xNHCLx0 .03 1x 1 000]/2x(25/50) =0 .031x(V 一 V1)x NHCLx 1 000- 57 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第三章式中: V――试样滴定时消耗。0.01N 盐酸标准溶液的毫升数: V1――空 白滴定时消耗 0.01N 盐酸标准溶液的毫升数: NHCL――盐酸标准溶液的当量浓度; 0.031――Na2O 的毫克当量。 注 1:若用瓷研钵破碎,则不必吸铁。 注 2: 具有一级耐水性能的容量瓶和三角烧瓶在使用前须进 行预处理,即选择刻度线在瓶颈一半以下的玻璃容量瓶若干只 。 反复用蒸馏水煮沸多次, 然后对每只容量瓶测定三次空白试验值, 选出其中耐水性能最稳定的容量瓶作专用。 注 3. 测试时使用去离子水或两次蒸馏水。 注 4: 容量瓶不得与热水槽直接接触,可搁在有孔的架子上。 注 5: 标准筛网用不锈钢材料孔径为 0.3mm 和 0.5mm,亦可 用 0.28 mm 和 0.45mm。 二、 应力测定 首先校正应力仪,使检偏镜干涉色呈紫红色为零点。然后将 试样放入视场中, 旋转试样, 通过检偏镜在屏中心方向观察杯底, 直到在视场中看到亮度最亮的干涉色图象为止。根据观察到的干 涉色,查出光程差。- 58 - 《日用玻璃制品出口质量安全手册》第三章表 3-3干涉色 黄 黄绿 绿 蓝绿 浅蓝 紫红 红 橙黄 金黄 黄 白干涉色与光程差对照表光程差,mm 340 285 210 155 125 0 25 120 190 250 300 压应力 张}

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