安息香缩合的反应条件？

安息香缩合的反应条件？

安息香(英语)Benzoin）2-羟基-2-苯基苯乙酮，又称苯偶婚，2-羟基-2-苯基乙酮，是一种无色或白色晶体。相对密度：1.310，熔点：137℃，沸点：344℃。不溶于冷水，微溶于热水和乙醚，溶于乙醇。一般采用氰化钾(钠)作为催化剂，在碳负离子的作用下，两分子苯甲醛缩合形成二苯乙酮。但是氰化物是一种剧毒，容易对人体造成伤害，操作困难，而且三废处理困难。

安息香化钾或氰化钠作为催化剂，在碳负离子的作用下，两分子苯甲醛缩合形成二苯乙酮。

维生素的原理B1分子右噻唑环上的硫和氮之间的氢原子具有较大的酸性，在碱的作用下形成碳负离子，攻击苯甲醛的醛基，逆转基碳的极性，催化二苯乙酮的形成。

当两人用碱清洗苦杏仁中的粗制苦杏仁油以提取酸性成分时，熔点为132~136℃结晶，即安息香。苦杏仁中的苦杏仁苷可以水解成氢氰酸和苯甲醛。

安息香缩合是指芳醛(不含)α-活性氢)，以氰化钠或氰化钾为含水乙醇的催化剂，加热后可自行收缩，产生α-羟基酮。

这种缩合反应是维勒和李比希在1832年纯化苦杏仁油时意外发现的。当两人用碱清洗苦杏仁中的粗制苦杏仁油以提取酸性成分时，熔点为132~136℃结晶，即安息香。苦杏仁中存在的苦杏仁苷能水解成氢氰酸和苯甲醛。而苯甲醛（C6H5CHO）当氰化钠在碱洗涤液中作用时，双分子缩合产生安息香。反应中已知的氰化钠是必不可少的。[1]

二苯乙醇酮，又称安息香和苯偶婚，是一种无色或白色晶体。它可以用作医学中间体。它也可用于染料生产和感光树脂的增光剂、照相凹墨、光固化涂料和聚酯生产的催化剂。二苯乙酮也是可燃的。

安息香由两种分子苯甲醛组成B1的乙醇溶液是安息香缩合而成。

在氰根离子存在下，芳香醛或乙二醛反应生成安息香（α-羟基酮或偶姻），这个反应称为Benzoin缩合。其相反过程叫做Retro-Benzoin缩合，通常用来合成酮。

在弱碱条件下某些噻唑盐也可以催化该反应，且这类Benzoin缩合比传统的缩合更加有利于合成，因为它可以使烯醇类醛和非烯醇类醛反应，并且可以使用不对称催化剂。

此反应与Stetter反应的机理类似。氰基首先进攻羰基，使醛氢的酸性增强，羰基碳变为碳负离子进攻第二分子醛进行亲核加成，生成的氰基二醇失去氰基得到产物。

当芳环上有吸电子和给电子基团时反应都不能进行，因为吸电子基团会使芳基氰醇碳负离子的亲核性减弱，不能对第二分子的醛基进行进攻；而给电子基团会使醛基的正电性减弱，而不能接受芳基氰醇碳负离子的进攻。所以吸电子和给电子基团取代的混合醛可以发生反应。

实验一安息香的合成及表征

学习辅酶催化合成安息香的反应原理及其合成方法，利用红外光谱表征其分子结构。

本实验采用了有生物活性的辅酶维生素B1(Thiamine)来代替剧毒的氰化物完成安息香

缩合反应，反应时，维生素B1 分子中的噻唑环上的氮原子和硫原子邻位的氢，在碱的作用下可生成负碳离子(Ⅳ)。

然后(Ⅳ)与苯甲醛作用生成中间体(Ⅴ)，(Ⅴ)可以被分离得到。

(Ⅴ)经异构化脱去质子得到了中间体烯胺(Ⅵ)，(Ⅵ)与另一分子苯甲醛作用时就得到了缩合中间物(Ⅶ)，再进一步得到产物(Ⅷ)。