从“中国制造”到“中国智造”再到“中国创造”，国货带给我们太多惊喜。老牌国货复兴，新兴国潮汹涌，已成浩荡趋势。什么值得买将用新栏目《了不起的国货》，带你挖掘那些了不起的国货故事。

说起上海硫磺皂，想必很多人都不陌生，这块拥有着古老历史的国产肥皂，源于创始于1923年，距今已有100多年的历史的上海制皂，是老上海诞生的国货之光，是中国第一种特效抑菌皂。

它包装简陋，价格便宜，仅仅需要两块钱，但功能多，效果棒，超市、线上都很容易买到。虽然气味有些“臭臭”的，但也没有阻挡它成为很多人的心头好，常年被冠以“家中必备清洁物”之称。

2020年武汉疫情严重时，上海制皂分别为驰援武汉的复旦大学附属中山医院第三批130位援鄂医疗队医护人员、华山医院援鄂四纵队的214位医护人员紧急准备了共计120箱（8640块）上海药皂和上海硫磺皂，为医护人员的清洁防护提供保障。

而最近，各地疫情多发，很多人又重新买来上海硫磺皂，放在家里用于杀菌消毒。 这次，把硫磺皂买进家里的人发现，多年过去，这小小的硫磺皂依旧好用。而伴随着它散发出的硫磺味，很多人的记忆被一一勾起……

一代上海人的儿时“抗非典英雄”

在老上海人的心里，老弄堂、公共电话、粮油票、陆家嘴轮渡船，都是不可磨灭的儿时记忆。而在这记忆之中，上海硫磺皂一定拥有一席之地。

它是国企日常的劳保用品，每周发一块用于洗手消毒，工作几年家里就能堆上一堆。它也是洗衣机未大规模普及年代的洗衣必备品、皮孩子们的洗澡专用皂。不少上海人都记得，小时候衣服脏了、身上被蚊虫咬了，爷爷奶奶总会唠叨一句，“皮皂搨一搨（肥皂涂一涂）。”

但那时候的自己总是会好奇，为什么这个皮皂总是臭臭的？虽然有些不情愿，但硫磺皂的味道总让人安心，闻着也会觉得干净舒服。

到了2003年非典期间，硫磺皂更是发挥了它的巨大作用，每天涂上黄色的皂体不停洗手，这块小小药皂也成为2003年“非典疫情”的管控物资，为抗击非典做出了重要的贡献。

后来长大了，各种沐浴液、消毒水、洗衣液种类繁多，用硫磺皂的次数少了，但那种臭臭的味道还是根深蒂固刻进了身体里。

一位网友在微博上晒了一个微信聊天记录，里面自己的朋友给他发微信说，刚刚洗澡，用了硫磺皂，突然就很想念自己。

这种现象其实并不奇怪，很多人会因为一件物品中携带的记忆，而依恋上它的气味，即使廉价也会非常喜欢。上海硫磺皂承载的，正是这种带消毒味道的一代人的记忆。

值得欣喜地是，用硫磺皂的一代人虽然长大了，但硫磺皂这个品牌依旧坚挺，它价格不涨，/a/16377.html

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1、第三章 可燃液体和固体的燃烧 第一节第一节 可燃液体的燃烧和爆炸可燃液体的燃烧和爆炸 可燃液体凡遇火、受热或与氧化剂接触， 能够着火和爆炸的液体。 易燃性液体是指易燃、易爆、闪点低于 45，在常温常压下为液体的物质。 可燃液体在一定温度下能蒸发出可燃蒸气， 有时还能发生化学分解产生新的可燃气体。 这些可燃蒸气或可燃气体，在一定条件 下会发生燃烧。 大部分低沸点液体的燃烧是由于受热气化形 成蒸气后，按可燃性气体的燃烧方式(扩散燃烧 或混合燃烧)进行。 液面上的蒸气点燃后产生火焰并出现热量的传递， 火焰向液体传热的方式主要是对流和传导。 绝大多数的易燃液体是相对分子质量较小的 有机化合物，这些分子

2、易于挥发，特别是受 热时挥发得更快，所挥发出的蒸气遇到火花 就与空气中的氧发生剧烈反应而燃烧或爆炸， 燃烧时速度较快。 一、可燃液体的燃烧过程一、可燃液体的燃烧过程 不同液体的燃烧过程具有下述不同情况： 1、氧渗入：氧分子渗透到液体的表面，与 液体分子化合，产生的燃烧产物在高温作用 下飞离液体，暴露出的新液面与氧气接触。 2、喷吹和冲击破碎： 由喷管喷出的液滴与氧化合，这时由于液块分散， 表面积加大，燃速也较快。在燃烧过程中，热膨胀 波还会把液滴进一步冲碎而加快燃烧。若液滴 中含有水份，这水份被火焰激烈加温而发生爆炸性 蒸发，将液滴炸碎，从而使液滴分子与氧气接触更 充分，燃烧就变得更完全，能大

3、大提高燃烧效率 所以燃油掺水能够省油。 3、蒸发：形成可燃蒸气而燃烧。 如酒精喷灯是把酒精预热蒸发后再进行燃烧。 4、热分解：有些复杂化合物通过热分解的中间过 程，再同氧气化合燃烧 蜡烛的石蜡大分子，在火焰温度烘烤下发生分 解，产生分子量较小的可燃气后与氧化合。 二、闪点二、闪点 在一定的温度下，可燃液体蒸发出的饱和蒸 气与空气组成的混合气，在与火焰接触时能 闪出火花，但随即熄灭。 这种瞬间燃烧的过程叫做闪燃， 发生闪燃的最低液体温度叫闪点。 闪点对可燃液体的防火工作意义很大，根据物质 闪点可以区别各种可燃液体的火灾危险性。 例如煤油的闪点是40，它在室温(一般为15 左右)情况下与明火接近是

4、不能立即发火的，因为 这个温度比闪点低，蒸发出来的油蒸气很少，不 能闪火，更不能燃烧。只有把煤油加热到40时 才能闪燃，继续加热到燃点温度时，才会燃烧。 这就是说，低于闪点温度时，在液面上不会形 成油蒸气与空气的可燃混合气，因而遇到火种 的瞬间作用并不会燃烧，在闪点温度以上才有 着火的危险。 闪点是液体易燃性分级的依据。液体的闪点越 低，火灾危险性越大。 易燃和可燃液体的易燃性分级标准易燃和可燃液体的易燃性分级标准 类 别闪点/举 例 易燃液体 一级28汽油、苯、酒精 二级2845煤油、松节油 可燃液体 三级45120柴油、硝基苯 四级120润滑油、甘油 GB按照闪点的不同，将

5、可燃液体分为： 1、低闪点液体闪点低于18； 2、中闪点液体闪点为18至低于23； 3、高闪点液体闪点为2361。 在室温超过某种液体闪点时，耍严格控制该 种液体的敞口操作。 例如使用汽油(闪点小于-20)洗手、洗工 作服或擦地板等都是造成火灾爆炸事故的常 见原因，必须严格禁止。 闪点可以通过实验测定： 目前，常用闪点测定方法： 克利夫兰开口杯法（GB/T3536） 采用煤气灯、酒精灯或适当的电炉加热（测定闪 点高于200时，必须使用电炉）。 宾斯基马丁闭口杯法（GB/T261） 采用电炉加热，也可选用煤气加热。 克利夫兰开口杯克利夫兰开口杯易燃液体闪点测定示意图易燃液体闪点测定示意图 宾斯基

6、宾斯基马丁闭口杯马丁闭口杯易燃液体闪点测定示意图易燃液体闪点测定示意图 由于试验仪器不同，对同一物质，所测得的数据也 是有区别的，开口闪点总是稍高于闭口闪点数据， 因此有必要指明是用哪一类方法测量的，通常闪点 数据标有“OC”(Open Cup)是指开口法闪点，标 有“CC”(Close Cup)是指闭口法闪点。 对于具有较高闪点的物质选用开口闪点试验较为准 确。 此外，对于碳氢化合物的闪点可用下述经验 公式进行推测： tf=0.6946tb-73.7 式中 tf化合物的闪点()； tb该化合物的沸点()。 各种液体的闪点可查有关手册。有些固体，如樟脑 和萘等，也能在室温下挥发或缓慢蒸发，因此

7、也有 闪点。 在石油贮运的一切作业中，必须按易燃液体和可 燃液体的易燃等级确定运输、使用及管理的制度和 安全措施。 三、燃点和自燃点三、燃点和自燃点 可燃液体的燃点或着火点：可燃液体被加热到超 过闪点温度时，其蒸气与空气的混合气与火焰接 触而能发生连续燃烧5s以上的最低液体温度 燃点比闪点通常高520，闪点在100以下时， 两者往往相差不大。 在没有闪点数据的情况下，也可用燃点表示物质 的火灾危险性。 在燃点温度时能形成连续燃烧，是因为在燃点温 度下的液体蒸发速度比闪点时的稍快，蒸气量足 以供给连续不断地燃烧。 在连续燃烧的最初瞬间，火焰周围的液体温度可 能刚刚达到燃点，但随后温度不断升高，促

8、使蒸 发进一步加快，火势逐渐扩大，形成稳定的连续 燃烧。 自燃：可燃物质在没有明火作用的情况下发生的燃 烧 自燃温度或自燃点：发生自燃时的温度。 除已隔绝空气可靠密封者外，可燃物质的贮存温度 必须严格控制在自燃温度以下，必要时要采取低温 贮存。 若生产装置中的温度高于物料的自燃温度，则在装 置的出入口和可能有泄漏的地方，要采取相应的安 全措施。 各种液体的自燃温度可查有关手册。 区别 闪点是由液体表面的蒸气压力决定的，其测量值 的精度常常按物理常数处理即可。 而自燃点和燃点还必须给出能量条件才能决定， 所得结果与能量的给予方式不同相差很大，因此， 燃点和自燃点没有闪点那样的物理常数的精度， 四

9、、液体理化性质与火灾的四、液体理化性质与火灾的 关系关系 易燃和可燃液体的沸点越低，其闪点也就越低， 火灾危险性也越大。 易燃和可燃液体的比重越小，其蒸发速度越快， 闪点越低，火灾危险性也就越大。但比重越小， 自燃点却越高，例如各种油类比重，汽油煤油 轻柴油重柴油蜡油渣油，其闪点依次升 高，而自燃点依次降低。 大部分易燃和可燃液体，如汽油、煤油、苯、醚、 酯等是高电阻率的电介质，所以都有摩擦产生静 电放电发生火灾的危险。醇类、醛类和羧酸不是 电介质，电阻率低，其静电火花危险性很小。 同一类有机化合物中，一般是分子量越小的火 灾危险性越大(闪点越低)，但自燃点越高。如在 醇类化合物中，甲醇的火灾

10、危险性要比分子量较 大的乙醇、丙醇的大。 在脂肪族碳氢化合物中，醚的火灾危险性最大，醛、 酮、酯类次之，醇类又次之，酸类最小。 在芳香族碳氢化合物中，以氯基、氢氧基、胺基等基 团取代了苯环中的氢而形成的各种衍生物，其火灾危 险性都是较小的，取代的基团数越多，则火灾危险性 越小；含碳酸基的化合物不易着火；相反，含硝基的 化合物则很易着火，且所含硝基越多，爆炸危险性越 大。 由于不饱和羧酸构成的可燃液体(如干性植物油)分 子中具有不饱和的共轭链结构，在室温下易被空气 中的氧所氧化，并逐渐积累热量，因此具有自燃能 力。这些不饱和羧酸的不饱和程度越大，自燃能力 也越强，存放时的火灾危险性也越大。此外，

11、饱和 碳氢化合物的自燃点比相当于它的不饱和碳氢化合 物的自燃点为高，如乙烷乙烯乙炔。 正位结构的自燃点低于其异构物的自燃点，如正丙 醇异丙醇。 五、液体火灾的形式五、液体火灾的形式 1.沸溢火灾 （1）贮槽内的液体在燃烧过程中，如果延续的时间 较长，除了表面被加热外，其里层也会逐渐被预热。 对于沸腾温度比贮槽侧壁温度高的可燃液体，其里 层的加热是以传导方式进行的，随着离开液面距离 的加大，里层的温度很快下降。因此，这类液体燃 烧时里层预热的情况是不严重的。 （2）对于沸腾温度比贮槽侧壁温度低的可燃液体，是 以对流的方式沿整个深度进行加热的。这种在较大 深度内进行的加热，可造成该液体(尤其是含有

12、水分 时)由于剧烈沸腾而溢出或溅落在附近地面，使火蔓 延。 油罐沸溢火灾示意图油罐沸溢火灾示意图 在燃烧的作用下，使靠近液面的在燃烧的作用下，使靠近液面的 油层温度上升油层温度上升，油品粘度变小油品粘度变小， 在水滴向下沉积的同时，受热油在水滴向下沉积的同时，受热油 的作用而蒸发变成蒸气泡，于是的作用而蒸发变成蒸气泡，于是 呈现沸腾现象。如图呈现沸腾现象。如图a所示所示 蒸气泡被油膜包围形成大量蒸气泡被油膜包围形成大量 油泡群，体积膨胀，溢出罐油泡群，体积膨胀，溢出罐 外，形成如图外，形成如图b所示的沸溢所示的沸溢 （3） （4）由多种成分组成的液体在燃烧时液相和气相的成分 发生变化。 重油、

13、黑油等石油产品的燃烧，由于分馏的结果， 液相上层逐渐积累起沥青质、树脂质及焦炭的产物。 这些产物的密度都大于液体本身，因而就往下沉并加 热深处的液体。如果油中含有水分，则有可能使水沸 腾而使石油产品从槽中溢出，扩大火灾的危险性。 从沸溢过程来说，沸溢形成必备三个条件： （1）原油具有形成热波的特性，即沸程宽，密 度相差较大； （2）原油中含有乳化水，水遇热波变成水蒸气； （3）原油粘度较高，使水蒸气不容易从下向上 穿过油层。 油罐喷溅火灾示意图油罐喷溅火灾示意图 1 1高温层；高温层；2 2水蒸气；水蒸气；3 3水垫水垫 n当贮槽内有水垫时，上述沸腾温度当贮槽内有水垫时，上述沸腾温度 比贮槽温

14、度低的可燃液体，或者由比贮槽温度低的可燃液体，或者由 多种成分组成的可燃液体的分馏产多种成分组成的可燃液体的分馏产 物，将以对流的方式使高温层物，将以对流的方式使高温层1在在 较大深度内加热水垫较大深度内加热水垫 水便气化产生大量蒸汽，随着水便气化产生大量蒸汽，随着 蒸汽压力的逐渐增高，达到蒸蒸汽压力的逐渐增高，达到蒸 汽压力足以把其上面的油层抛汽压力足以把其上面的油层抛 向上空，而向四周喷溅向上空，而向四周喷溅 2喷溅火灾 发生时间 喷溅时发生的征兆 油罐火灾发生沸溢或喷溅时，使大量燃烧着的油液 涌出罐外，四处流散，不但会迅速扩大火灾范围， 而且还会威胁扑救人员的安全和毁坏灭火器材，具 有很

15、大的危险性。 3喷流火灾 （1）处于压力下的可燃液体，燃烧时呈喷流式燃 烧。如油井井喷火灾，高压燃油系统从容器、管道 喷出的火灾等。 （2）喷流式燃烧速度快，冲力大，火焰传播迅速， 在火灾初期阶段如能及时切断原料来源（如关闭阀 门等），较易扑灭；若未能及早扑救，则随着燃烧 时间延长，能造成熔孔扩大、窑门或井口装置被严 重烧损等，会迅速扩大火势，较难扑救。 4、池火灾 可燃液体（如汽油、柴油等）泄露后流到地面 形成液池，或流到水面并覆盖水面，遇到火源 燃烧而成池火。大多数液体火灾属于此种情况 池火灾的大小是由单位时间有多少燃料被点燃 来决定的。单位时间内的燃料消耗量称为燃烧 速度，通常以液面下降

16、速度或燃料消耗重量来 表示。 （1）燃烧速度 当液池中的可燃液体的沸点高于周围环境温度时， 液体表面上单位面积的燃烧速度dm/dt为： HTTC H dt dm bp c 0 001. 0 dmdt单位表面积燃烧速度，kgm2s； Hc液体燃烧热，Jkg； Cp液体的定压比热，JkgK； Tb液体的沸点，K； T0环境温度，K； H液体的气化热，Jkg。 当液体的沸点低于环境温度时，如加压液化气 或冷冻液化气，其单位面积的燃烧速度dmdt 为： H H dt dmc 001. 0 （2）火焰高度 设液池为一半径为r的圆池子，其火焰高度可按 下式计算： 6 . 0 2 / 2/1 0 84 gr

17、 dtdm rh h火焰高度，m； r液池半径，m； 0周围空气密度，kgm3； g重力加速度，9.8ms。； dmdt燃烧速度，kgm2s。 由池火灾产生的火焰，一般其火焰高度近于容 器直径的两倍。 池火灾的规模不仅取决于液体燃料的量， 而且取决于油的面积，油的面积越大，则火灾 规模越大。 要减小火灾必须防止油面的扩大。 （3）热辐射通量 当液池燃烧时放出的总热辐射通量为： 172/2 61. 0 2 dt dm cdt dm HrhrQ Q总热辐射通量，W； 效率因子，可取0.130.35； （4）目标入射热辐射强度 假设全部辐射热量由液池中心点的小球面辐射 出来，则在距液池中心某一距离(

18、R)处的入射 辐射强度为： 2 4 R Qtc I I热辐射强度，Wm2； Q总热辐射通量，W； tc热传导系数，在无相对理想的数据时，可取值为1； R目标点到液池中心距离，m。 六、液体的燃烧速度六、液体的燃烧速度 液体燃烧速度取决于液体的蒸发速度。 液体在其自由表面上进行燃烧时，燃烧速度 有两种表示方法： 一种是液体的燃烧直线速度，即单位时间被燃烧 消耗的液层厚度，单位为mm/min或cmh； 一种是液体的燃烧质量速度，即单位时间内每单 位面积上被燃烧消耗的液体质量，单位为g (cm2min)或kg(m2h)。 影响因素 为加快液体的燃烧速度和提高燃烧效率，可采用喷雾燃烧喷雾燃烧， 即通过

19、喷嘴将液体喷成雾滴，从而扩大液体蒸发的表面积， 促使提高燃烧速度和燃烧效率。若在油中掺水，即为乳化 燃烧。 提高液体的初始温度，会加快燃烧速度。例如：苯在初温 为16时，燃烧速度为3.15mmmin，70时则为 4.07mmmin；甲苯在初温为17时，燃烧速度为 2.68mmmin，60时则为4.01mmmin。 液体在贮罐内液面的高低，燃烧速度亦不同， 贮罐中低液位燃烧比高液位燃烧的速度快。 含有水分比不含水分的石油产品燃烧速度慢。 风速对火焰蔓延速度也有很大影响 液体燃烧速度还与贮罐直径有关 （考虑热量传递的三种途径） 直径很小时（1m），火焰为湍流状态，以火焰 的辐射传热为主。燃烧速度趋

20、于定值。 七、可燃液体的爆炸极限七、可燃液体的爆炸极限 可燃液体的爆炸极限有两种表示方法： 一是可燃蒸气蒸气的爆炸浓度极限，有上、下限之分， 以“”（体积分数）表示； 二是可燃液体液体的爆炸温度极限，也有上、下限之 分，以“”表示。 因为可燃蒸气的浓度是在可燃液体一定的温 度下形成的，因此爆炸温度极限就体现着一 定的爆炸浓度极限，两者之间有相应的关系。 表表1 液体的爆炸温度极限和爆炸浓度极限液体的爆炸温度极限和爆炸浓度极限 液体名称 爆炸浓度极限 /% 爆炸温度极限 / 酒 精3.3181140 甲 苯1.27.75131 松节油0.8623253 车用汽油0.795.1639 8 灯用煤油

21、1.47.54086 乙 醚1. 苯1.59.51412 八、评价液体燃爆危险性的主要八、评价液体燃爆危险性的主要 技术参数技术参数 评价可燃液体火灾爆炸危险性的主要技术参数是闪 点、饱和蒸气压和爆炸极限。 此外，还有液体的其他性能，如相对密度、流动扩 散性、沸点和膨胀性等。 1饱和蒸气压 饱和蒸气是指在一定温度下，液体和它的 蒸气处于平衡状态，蒸气所具有的压力，简 称蒸气压，以Pa表示。在密闭容器中，液体 都能蒸发成饱和蒸气。 可燃液体的蒸气压力越大，则蒸发速度越快， 闪点越低，所以火灾危险性越大。 蒸气压力是随着液体温度而变化的，即随着 温度的升高而增加，超过沸点时的蒸

22、气压力， 能导致容器爆裂，造成火灾蔓延。 下表列举了一些常见可燃液体的饱和蒸气压 力。 表表 2 几几 种种 易易 燃燃 液液 体体 的的 饱饱 和和 蒸蒸 气气 压压 根据可燃液体的蒸气压力，就可以求出蒸气在 空气中的浓度，其计算式为： H z p p C C混合物中的蒸气浓度，； PZ在给定温度下的蒸气压力，Pa； PH混合物的压力，Pa。 如果PH等于大气压力即101 325 Pa（760 mmHg）， 则可将计算式改写为： C= Pz/ 101325 例1 桶装甲苯的温度为20，而大气压力为101325Pa。试 求甲苯的饱和蒸气浓度，并确定是否有爆炸危险？ 解 从表2查得甲苯在20时饱

23、和蒸气压力Pz为2973Pa， 代入公式即得： C==2.93 答：桶装甲苯在20时的饱和蒸气浓度为2.93。从表1中 可以查出甲苯的爆炸极限为1.277.75，比较例题中求 得甲苯的蒸气浓度，即可说明甲苯在20时具有爆炸危险。 由于可燃液体的蒸气压力是随温度而变化的，因此可以利用 饱和蒸气压来确定可燃液体在贮存和使用时的安全温度和压 力。 例2 有一个苯罐的温度为10，确定是否有爆炸 危险？如有爆炸危险，请问应选择什么样的贮存温 度比较安全? 解 先求出苯在10时的蒸气压力为5960Pa， 代入公式，则 C= Pz /0/.89 苯

24、的爆炸极限为1.59.5，故苯在10时具 有爆炸危险。 消除形成爆炸浓度的温度有两个可能：一是低于闪点 的温度；二是高于爆炸上限的温度。本例中采用后者， 即安全贮存温度应采取高于爆炸上限的温度。 已知苯的爆炸上限为9.5，代入下式： Pz=101325C=（101 ）Pa=9625.8Pa 从表2查得苯的蒸气压力为9625.8Pa时，处于10 20范围内，用内插法求得： 10+（9 625.8-5966）10/（） =（10+9）=19 答：贮存苯的安全温度应高于19。 例3 某厂在车间中使用丙酮作溶剂，操作压力为 500kPa，操作温度为25。请问丙酮在该压

25、力和温 度下有无爆炸危险？如有爆炸危险，应选择何种操 作压力比较安全？ 解 先求出丙酮的蒸气浓度。从表34查得丙酮 在25时的蒸气压力为30931Pa， 代入式（33）得出丙酮在500kPa下的蒸发浓度： C= Pz/ PH==6.2 丙酮的爆炸极限为213，说明在500kPa压 力下丙酮是有爆炸危险的。 如果温度不变，那么为保证安全则操作压力可以考

26、.4 显然在常压或负压的两种压力下，丙酮的蒸气浓度 都超过爆炸上限，无爆炸危险。但相比之下，负压 生产比较安全。 2爆炸极限 可燃液体的着火和爆炸是蒸气而不是液体本身， 因此爆炸极限对液体燃爆危险性的影响和评价同可 燃气体。 可燃液体的爆炸温度极限可以用仪器测定，也可 利用饱和蒸气压公式，通过爆炸浓度极限进行计算。 例4 已知甲苯的爆炸浓度极限为1.277.75，

4960）=30+ 6 =38.9 答：在101325Pa大气压力下，甲苯的爆炸温 度极限为4.8738.9。 表表3 几种常见可燃液体的闪点几种常见可燃液体的闪点 物质名称 闪点/物质名称闪点

28、/物质名称闪点/ 甲醇7苯-14醋酸丁酯13 乙醇11甲苯4醋酸戊酯25 乙二醇112氯苯25二硫化碳-45 丁醇35石油-21二氯乙烷8 戊醇46松节油32二乙胺26 乙醚-45醋酸40飞机汽油-44 丙酮-20醋酸乙酯1煤油18 甘油160车用汽油-39 3闪点 可燃液体的闪点越低，则表示越易起火燃烧。 因为在常温甚至在冬季低温时。只要遇到明 火就可能发生闪燃，所以具有较大的火灾爆 炸危险性。 可燃液体的闪点随其水溶液浓度的降低而升 高。因此对水溶性液体的火灾，可用大量水 扑救，降低可燃液体的浓度可减弱燃烧强度， 使火熄灭。 其他影响因素：沸点、密度、蒸气压等 两种可燃液体混合物的闪点，一

29、般是位于原来两液 体的闪点之间，并且低于这两种可燃液体闪点的平 均值。例如，车用汽油的闪点为-39，照明用煤油 的闪点为40，如果将汽油和煤油按1：1的比例混 合，那么混合物的闪点应低于 （-36+40）/2 =2 这部分内容见书204页混合液体闪点 在易燃的溶剂中掺入四氯化碳，其闪点即提高， 加入量达到一定数值后，不能闪燃。 例如，在甲醇中加入41的四氯化碳，则不会 出现闪燃现象，这种性质在安全上可加以利用。 各种可燃液体的闪点可用专门仪器测定，也可用 计算法求定。 可燃液体的闪点利用饱和蒸气压力进行计算时， 可有以下几种计算方法: （1）利用爆炸浓度极限求闪点和 爆炸温度极限。 例5 已知

30、乙醇的爆炸浓度极限为3.318，试求乙 醇的闪点和爆炸温度极限。 解 乙醇在爆炸浓度下限（3.3）时的饱和蒸气压为： 由：PZ=（101 ）Pa =3343.73Pa 从表2查得乙醇蒸气压力为3343.73Pa时，其温度处于 1020之间，并且在 10和20时的蒸气压分别为3173Pa和5866Pa。可用内 插法求得闪点和爆炸温度下限：

31、气压力时的 温度约等于40。 答：乙醇的闪点约为10.6，其爆炸温度极 限为10.640。 （2）多尔恩顿公式 Ps= PH/1+(n-1)4.76 式中： Ps与闪点相适应的液体饱和蒸气压，Pa； PH液体蒸气与空气混合物的总压力，通常等 于101325Pa： n燃烧1mol液体所需氧的原子数，可通过燃 烧反应式确定（常见可燃液体的n值见表4）。 表表4

33、4.76 （3）布里诺夫公式 Ps=APH / D0 式中：Ps与闪点相适应的液体饱和蒸气压，Pa； PH液体蒸气与空气混合的总压力，通常等于 101325Pa； A仪器的常数； 燃烧1rno1液体所需氧气的物质的量； D0液体蒸气在空气中标准状态下的扩散系数。 常见液体蒸气在空气中的扩散系数（D0）见表5。 运用布里诺夫公式进行计算时，需首先根据已知某一某一 液体的闪点求出液体的闪点求出A值值，然后再进行计算。 表表5 常见液体蒸气在空气中的扩散系数常见液体蒸气在空气中的扩散系数D0 液体名称 在标准状况下的扩散系数液体名称在标准状况下的扩散系数 甲醇0.1325乙醚0.0778 乙醇0.1

35、777.5Pa 1 473.8Pa 从表2查得苯在1473.8Pa蒸气压力下， 处于-20-10之间，用内插法求得苯的闪点为： -20+（） 10/ 答：在大气压力为101325Pa时苯的闪点为-15。 4受热膨胀性 热胀冷缩是一般物质的共性，可燃液体贮存于密闭容器中， 受热时由于液体体积的膨胀，蒸气压也会随之增大，有可能造 成容器的鼓胀，甚至引起爆炸事故。可燃液体受热后的体积膨 胀值，可用下式计算： Vt=V0（1+t） 式中：Vt，V0液体在t和0时的体积，L； t液体受热后的温度，； 体积膨胀系数，即温度升高1时，单位体积的增量。 几种液体在010

乙醇0.00110甘油0.00050 二硫化碳0.00120苯酚0.00089 例8 玻璃瓶装乙醚，存放在暖气片旁，试问这样放乙 醚玻璃瓶有无危险？(玻璃瓶体积为24L，并留有5的 空间。暖气片的散热温度平均为60) 解 从表6查

=1.2L，显然膨胀增加的体积已超过预留空间： (2.19-1.2)L=0.99L。同时，乙醚在60时的蒸气 压已达到230008Pa。 答：乙醚玻璃瓶存放在暖气片旁有爆炸危险， 应移放在其他安全地点。 5其他燃爆性质 (1)沸点。液体沸腾时的温度(即蒸

38、气压等 于大气压时的温度)称为沸点沸点。沸点低的可 燃液体，蒸发速度快，闪点低，因而容易与 空气形成爆炸性混合物。所以，可燃液体的 沸点越低，其火灾和爆炸危险性越大。 (2)相对密度。 可燃蒸气的相对密度是其摩尔质量和空气 摩尔质量之比。大多数可燃蒸气都比空气重， 能沿地面漂浮，遇着火源能发生火灾和爆炸。 同体积的液体和水的质量之比，称为相对密 度。可燃液体的相对密度大多小于1。相对密 度越小，则蒸发速度越快，闪点也越低，因 而其火灾爆炸的危险性越大。 比水轻且不溶于水的液体着火时，不能用直 流水扑救。 (3)流动扩散性。流动性强的可燃液体着火时，会促使火势 蔓延，扩大燃烧面积。液体流动性的强

39、弱与其粘度有关，粘 度以厘泊表示。粘度越低，则液体的流动扩散性越强，反之 就越差。 可燃液体的粘度与自燃点有这样的关系：粘稠液体的自燃 点比较低，不粘稠液体的自燃点比较高。 例如，重质油料沥青是粘稠液体，其自燃点为280；苯 是不粘稠透明液体，自燃点为580。粘稠液体的自燃点比 较低是由于其分子间隔小，蓄热条件好的原因。 (4)带电性。大部分可燃液体是高电阻率的电介质(电阻率在 1015cm范围内)，具有带电能力，如醚类、酮类、酯类、 芳香烃类、石油及其产品等。有带电能力的液体在灌注、运 输和流动过程中，都有因摩擦产生静电放电而发生火灾的危 险。 醇类、醛类和羧酸类不是电介质，电阻率低，一般都

40、没有 带电能力，其静电火灾危险性较小。 (5)分子量。同一类有机化合物中，一般是分子量越小， 沸点越低，闪点也越低，所以火灾爆炸危险性也越大。分子 量大的可燃液体，其自燃点较低，易受热自燃，如甲醇、乙 醇(见表7)。 表表7 几种醇类同系物分子量与闪点和自燃点的关系几种醇类同系物分子量与闪点和自燃点的关系 醇类同系物 分子式分子量沸点 闪点 自燃点 热值kJkg-1 甲醇CH3OH865 乙醇C2H5OH099l 丙醇C3H7OH434792 第二节第二节 可燃固体的燃烧可燃固体的燃烧 凡遇火、受热、撞击、摩擦或与氧化剂接

41、触能着火的 固体物质，统称为可燃固体。 一、固体燃烧概述一、固体燃烧概述 1.1.固体燃烧的形式（固体燃烧的形式（5 5种）种） （1 1）蒸发燃烧）蒸发燃烧 燃烧过程：受到火源加热时，先熔融蒸发，其蒸气与氧气发燃烧过程：受到火源加热时，先熔融蒸发，其蒸气与氧气发 生燃烧反应。生燃烧反应。 可燃固体：硫、磷、钾、钠、蜡烛、松香、沥青、可燃固体：硫、磷、钾、钠、蜡烛、松香、沥青、樟脑、萘樟脑、萘 1.1.固体燃烧的形式（固体燃烧的形式（5 5种）种） （2）表面燃烧 燃烧过程：可燃固体的燃烧反应是在其表面由氧和物 质直接作用而发生的。 可燃固体：木材、焦炭、铁、铜等 无火焰，又称为异相燃烧。 （

42、3）分解燃烧 燃烧过程：受到火源加热时发生热分解，随后分解出的可燃性 挥发份与氧气发生燃烧反应。 可燃固体：木材、煤、合成塑料等 1.1.固体燃烧的形式（固体燃烧的形式（5 5种）种） （4）熏烟燃烧（阴燃） 燃烧过程：可燃固体在空气不流通、加热温度较低、 分解出的可燃挥发份较少或逸散较快、含 水分较多等条件下，往往发生只冒烟而无 火焰的燃烧现象。 可燃固体：香烟等 1.1.固体燃烧的形式（固体燃烧的形式（5 5种）种） （5）动力燃烧（爆炸） 燃烧过程：可燃固体或其分解析出的可燃挥发分遇火 源所发生的爆炸式燃烧，主要包括可燃粉 尘爆炸、炸药爆炸、轰燃等几种情况。 从防火角度出发，以木材的燃烧

43、最值得注意。 木材的燃烧除了产生气态产物的有火焰燃烧外， 还有木炭的无火焰燃烧。 木材的有火焰燃烧阶段对火灾发展起着决定的作 用，这阶段所占的时间虽短，但所放出的热量大， 火焰的高温与热辐射促使火灾蔓延。因此，在灭 火工作中，与木材的有火焰燃烧作斗争最为重要。 木材的燃烧 固体按燃烧的难易程度分为易燃固体和可燃 固体两类。 在危险物品的管理上，对于熔点较高的可燃性 固体，通常以燃点300作为划分易燃固体和可 燃固体的界线。 燃点在300以上，称为可燃固体； 燃点在300以下，称为易燃固体； 2. 2. 固体的分类固体的分类 易燃固体的分类易燃固体的分类 根据易燃固体的燃点高低以及燃烧时的猛烈程

44、度， 将易燃固体分为以下二级： （一）一级易燃固体 这类物质燃点低，易燃烧，燃烧速度快，并能放 出有毒气体。按化学组成可以分为如下三类： 1赤磷及含磷化合物赤磷及含磷化合物，如赤磷、三硫化磷、五 硫化磷等。这类物质还都具有一定的毒性。 2硝基化合物硝基化合物，如二亚硝基戊次甲基四胺(发泡 剂H)、二硝基苯、二硝基萘等，这些物质因含有 硝基或亚硝基而很不稳定，因此燃烧过程中常发 生爆炸。 3其它易燃固体其它易燃固体，如闪光粉(镁粉与氯酸钾的混 合物)、氨基化钠、重氮胺基苯等。这些物质除 易燃外，大多有毒或有腐蚀性。 （二）二级易燃固体 这些物质的燃烧性比一级易燃固体差一些，燃烧速 度略慢些，燃烧

45、产物的毒性也比较小。按化学组分 可分为如下五类： 1、碱金属氨基化合物，如氨基化锂LiNH2、氨基化 钙等。 2、硝基化物，如2，4二亚硝基间苯二酚等。 3、萘及其衍生物，如萘、甲基萘等。 4、可燃粉尘，如煤粉、木炭粉、硫磺粉、棉花、铝可燃粉尘，如煤粉、木炭粉、硫磺粉、棉花、铝 粉等。粉等。这些粉末呈堆积状态时可引起燃烧，而当这 些粉尘悬浮在空气中时，将可能发生粉尘爆炸。这 些粉尘爆炸不需要特殊物质，普通的可燃固体粉末 即可发生爆炸。这些粉尘称为可燃性粉尘。 此外，象麦粉、玉米粉、可可粉、乳粉末等，不 属于可燃性粉尘，但也可形成粉尘爆炸。 5、其它，如硫磺、生松香、聚甲醛等。 二、固体着火燃烧

46、机理二、固体着火燃烧机理 主要讨论：受热时能释放出可燃气体的固体 1、固体引燃条件和引燃时间 能被引燃的条件：单位固体表面上净热速率S S0，被引燃 S0，临界条件 S的确定 引燃与否取决于固体释放出的可燃气体能否保持一定的 浓度，可用平衡方程判断： 例1： 用一温度为1300度的火焰紧靠表面照射一厚度为50mm 的有机玻璃板，如果表面温度达到燃点（约需6s）后立

stKTT E iS 能否被引燃？能否被引燃？ 引燃时间 集总热熔分析法，适用于毕渥数较小的窗帘、幕布之类的薄 物体 假设一薄物体的厚度、密度、比热容和它与周围环境间的 对流换热系数分别为 ；薄物体的燃点和环境温度 （

48、或物体初温）分别为Ti和T0。 （1）当薄物体两边同时受温度为 的热气流加热时，在时间 间隔dt内，能量平衡方程可写成： h和、c )ln( 2 )()(2 0 i i TT TT h c t cdTAdtTTAh 则引燃时间 T A薄物体受热面积；T薄物体在时刻t的温度； dT薄物体经dt后的温度变化 （2）如果物体单面受温度为 的热气流加热，另一 面绝热，引燃时间为：

一块厚度为0.8mm的幕布，密度、比热容和它与周围空气的 对流换热系数分别为 初始温度为20度，燃点为260度。当幕布垂直悬挂在300度的 热空气中后，求幕布的引燃时间。 解 已知 )/(15)/(2 . 1/3 .

若单面受若单面受300度热空气作用，另一面热损失，则引燃时间？度热空气作用，另一面热损失，则引燃时间？ 如果该幕布一面受热通量为20kw/m2的辐射加热，两边 热损失，幕布的吸收率为0.8，则引燃时间为： )(6 )10208 . 0 10208 . 0 ln 152 102 . 1300

51、108 3 334 s ti 2.固体火焰传播理论 在该理论中，用“燃烧起始表面”的概念统一所有类型 的火焰传播或火势蔓延（预混火焰传播、阴燃传播等） 燃烧起始表面指固体火焰传播时正在燃烧的火焰和未燃 物质之间的界面，穿过这个界面的传热速率决定了火焰 传播或火灾蔓延的速度。 根据能量守恒方程，火焰传播的基本方程为： 时的焓变上升到燃点单位质量的固体从初温 固体的密度 穿过界面的传热速率 火焰传播速度式中 i0 TTh Q Qh 3、固体着火和燃烧的影响因素 （1）外界火源或外加热源 一般，引火源必须处于可燃挥发分的气流之内才能使 固体引燃，固体单位表面面积上的加热速率 越大, 越易引燃. 外加

52、热源使固体稳定燃烧速度和其表面火焰传播速度 加快. 原因:预热火焰锋前的材料未燃部分+加快了火焰锋后 的燃烧速度提供附加的向前传播 E Q (2)固体材料性质 n熔点、热分解温度和汽化热（LV）越低，而燃烧热越高的可 燃固体释放可燃气体的速度越快，越容易被引燃，且引燃后 稳定燃烧速度越快。 n对于厚固体材料，热惯性（ ）低的材料容易被引燃，而 且燃烧迅速。 n固体材料的 值能很好的反映固体稳定燃烧特性。 n烃类聚合物比相应的含氧衍生物的 大，因此，前者的稳定 燃烧性能较后者好。 ck VC LH / VC LH / （3）固体材料的形状尺寸及表面位置 n相同的材料，比表面积大的往往容易被引燃，

53、而且稳定 燃烧性能好。（原因：比表面积越大，材料与空气中氧接 触的机会越多，氧化作用越容易、越普遍。） n薄物体比厚物体容易着火燃烧。（热量从薄物体表面向内部 传导的能力较强） n相同的材料，在相同的外界条件下 n倒着向上比顺着向下更容易被火源引燃； n竖直表面的稳定燃烧速度比水平表面的快； n竖直向上（+90度）的固体表面火焰传播速度最快 n竖直向下（-90度）的最慢。 （固体表面位置不同，火焰和热产物对未燃固体部分的预热作用的程度 不同） 不同方位的火焰传播及火焰和热产物与固体之间的相互作用 （4）外界环境因素 n氧浓度 外界环境中的氧浓度增大，物质着火燃烧能力显著 提高。 n风 外来空气

54、流动助长火焰锋处可燃挥发分与空气的混 合，同时风导致火焰倾斜增加了向前传热的速率， 有助于燃烧，但过大能吹熄火焰。 n环境压力 较高压力有助于火焰稳定地附着在材料的表面上， 因此环境压力增加，将得到较快的燃烧速度。 风速及氧浓度对硬质纤维板风速及氧浓度对硬质纤维板 水平火焰传播速度的影响水平火焰传播速度的影响 压力及氧浓度对硬质纤维板压力及氧浓度对硬质纤维板 水平火焰传播速度的影响水平火焰传播速度的影响 环境温度（即物质的初始温度） 环境温度升高，燃烧速度加快 （物质的初始温度较高时，火焰锋前物质的未燃部分温度上升 到燃点所需要的热量较少；外加辐射热将引起燃烧速度的增 加。） 辐射热对竖直有机

55、玻璃由上向下火焰传播的影响辐射热对竖直有机玻璃由上向下火焰传播的影响 三、几类典型固体的燃烧 （一）聚合物的燃烧 n燃烧过程 加热熔融热分解着火燃烧 高聚物燃烧普遍特点 发热量较高、燃烧速度较快、火焰温度高； 发烟量较大、影响能见度； 燃烧（分解）产物的危害性较大。 不同类型高聚物的燃烧特点 （二）木材的燃烧 1、木材组成： 有机组成：纤维素、半纤维、木质素和水 元素组成：C+O 8090%；N、H 2、木材热分解过程： 130，水分和极少量树脂； 150，水分和CO2； 220250，纤维素分解,产物为co,H2和碳氢化合物 270380，剧烈热分解，得到3038%的碳。 3、木材燃烧过程

56、（1）有焰燃烧：可燃气燃烧 特点：燃烧速度快，燃烧量大，火焰温度高， 火势蔓延快。 （2）无焰燃烧：木炭表面燃烧。 4、木材的燃烧速度的影响因素 （1）纹理方向 （三）煤的燃烧 1、煤的成分： 主要由C、H、O、N、S等元素的高聚物组成。 主要可燃成分：C、H以及由O、N、S与C和H所构成的化合物。 惰性成分：灰分、水分 2、煤的分类 根据其碳化程度，可分为泥煤、褐煤、烟煤和无烟煤四大类。 n泥煤 碳化程度最低、最年轻。 古代沼泽环境特有的产物，在多水且缺少 空气的条件下，死亡后的松软的有机堆积层； 这种泥炭的氮和灰分元素含量较低 ，持水量高达40%以上。 褐煤 又名柴煤，一种介于泥炭与沥青煤

57、之间的棕黑色、无光 泽的低级煤； 由泥煤经过进一步碳化后生成； 化学反应性强，极易氧化和自然，在空气中容易风化， 不易储存和远运。 烟煤 燃烧时火焰较长而有烟的煤，煤化程度较大的煤。 外观呈灰黑色至黑色，粉末从棕色到黑色。 与褐煤相比，挥发份较少，相对密度较大，约为1.21.5， 吸水性较小，碳含量增加。 煤炭的质量分数为7590，大部分烟煤具有粘结性， 发热量较高。 用作炼焦、炼油、气化、低温干馏及化学工业等的原料， 也可直接用作燃料。还可用于作燃料、燃料电池、催化 剂或载体、土壤改良剂、过滤剂、建筑材料、吸附剂处 理废水等。 无烟煤 俗称白煤或红煤。是煤化程度最大的煤。 无烟煤固定碳含量高

58、，挥发分产率低，密度大，硬度大， 燃点高，燃烧时不冒烟。 一般含碳量在90%以上，挥发物在10%以下。挥发物含 量特大的称为半无烟煤，特小的称为高无烟煤。 无烟煤为煤化程度最深的煤，含碳量最多，灰分不多， 水分较少，发热量很高 ，无烟煤可达kJ/kg 挥发分释出温度较高，其焦炭没有黏着性，着火和燃尽 均比较困难。 无烟煤块煤主要应用是化肥（氮肥、 合成氨）、陶瓷、制造锻造等行业； 无烟粉煤主要应用在冶金行业用于 高炉喷吹（高炉喷吹用煤主要包括 无烟煤、贫煤、瘦煤和气煤）。 3、燃烧过程： 煤被加热和干燥，挥发分开始分解析出； 若炉内温度高、有氧气，则挥发份着火燃烧，形成火焰

59、 氧气消耗于挥发份的燃烧，达不到焦炭表面，所以其表 面为阴暗状态，焦炭中心温度不过600700度； （挥发份燃烧阻碍焦炭燃烧） 另一方面由于挥发份在煤粒附近燃烧，焦炭被加热，挥 发份燃尽后，焦炭能剧烈燃烧。 （挥发份能促进焦炭后期的燃烧） 碳的燃烧反应 分为初级反应和次级反应两个阶段。 n初级反应 n次级反应 22 2 22 2 COOCO COCCO 木炭和焦炭燃烧区别 4、煤燃烧的影响因素 （1）挥发份对煤粒燃烧过程的影响 n挥发份组分及含量 主要取决于煤的碳化程度和温度： 碳化程度加深加深，挥发分析出量减少，但其中可燃组分 含量却增多； 加热温度越高，挥发份逸出量就越多。 挥发份对煤粒燃

60、烧的积极影响 挥发份与空气混合物先于焦炭着火燃烧，在煤粒 周围形成包络火焰，提高了焦炭的温度，为其着 火燃烧提供了有利条件，而焦炭温度的升高也促 进了挥发份的析出。 挥发分析出后，焦炭内部将形成众多空洞，从而 增加了焦炭反应的总表面积，使燃烧速度有所提 高。 挥发份对煤粒燃烧的消极影响 挥发份的燃烧消耗了大量的氧气，造成扩散到焦炭表面 的氧气显著减少，从而降低了煤粒的燃烧速度，特别是 燃烧初期，挥发份燃烧对整个煤粒燃烧的抑制作用尤为 明显。 （2）灰分对煤粒燃烧过程的影响 （3）焦炭对煤粒燃烧过程的影响 焦炭在煤中所占的份额最大，焦炭的发热量占煤的 发热量的主要部分，着火最迟，燃尽时间最长，因

GB《危险货物分类和品名编号》
5.1 本类货物系指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险特性列入其它类别的液体。其闭杯试验闪点等于或低于61℃，但不同运输方式可确定本运输方式适用的闪点，而不低于45℃。
5.2 本类货物按闪点分为三项：
本项货物系指闭杯试验闪点低于－18℃的液体。
本项货物系指闭杯试验闪点在－18℃至＜23℃的液体。
本项货物系指闭杯试验闪点在23℃至61℃的液体。
6 第4类 易燃固体、易燃物品和遇湿易燃物品
6.1 第1项易燃固体
本项货物系指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的物质。
6.2 第2项自燃物品
本项货物系指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。
6.3 第3项遇湿易燃物品
本项货物系指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火，即能燃烧或爆炸。
7 第5类 氧化剂和有机过氧化物
本项货物系指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的有机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧，与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较敏感。
7.2 第2项有机过氧化物
本项货物系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆，极易分解，对热、震动或摩擦极为敏感。

GB 《化学品分类和危险性公示 通则》
4.1.2易燃气体是在 20℃和 101.3 kPa标准压力下，与空气有易燃范围的气体。

GB50058－92《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》
第2．1．2条 在爆炸性气体环境中产生爆炸必须同时存在下列条件：
一、存在易燃气体、易燃液体的蒸气或薄雾，其浓度在爆炸极限以内；
二、存在足以点燃爆炸性气体混合物的火花、电弧或高温。

凡具有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等危险性质，在运输、装卸、生产、使用、储存、保管过程中，于一定条件下能引起燃烧、爆炸，导致人身伤亡和财产损失等事故的化学物品，统称为化学危险物品。目前常见的、用途较广的约有2200余种。
第2类：压缩气体和液化气体；
第4类：易燃固体、自燃物品和遇湿易燃品；
第5类：氧化剂和有机过氧化物；
第6类：毒害品和感染性物品；

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