为什么氯苯不能与Mg和无水乙醚反应

1、阿司匹林的性质与下列叙述中哪些相符

A. 在氢氧化钠或碳酸钠溶液中溶解,且同时分解

B. 水溶液加热后与三氯化铁反应, 显紫堇色

c. 在干燥状态下稳定, 遇湿可缓慢分解

D. 本品为解热镇痛药, 不具有抗炎作用

E. 作用机制为花生四烯酸环氧酶的不可逆抑制剂

解析:阿司匹林具有解热、镇痛、消炎作用,它是环氧酶不可逆抑制剂。

2、下列具有酸性,但结构中不含有羧基的药物是

解析:阿司匹林在乙醇中易溶,在氯仿或乙醚中溶解,在水或无水乙醚中微溶

3、下列叙述不正确的是

A.化学名为2-( 乙酰氧基) 苯甲酸。又称乙酰水杨酸。

B.本品为白色结晶或结晶性粉末

C.阿司匹林在乙醇中易溶,在氯仿或乙醚中不溶解,在水或无水乙醚中微溶

D.本品水解后, 用硫酸酸化可析出水杨酸的白色沉淀

E.具有抑制血小板凝聚作用

4、关于对乙酰氨基酚叙述错误的是

A. 化学名N-(4- 羟基苯基) 乙酰胺。又名扑热息痛

B. 暴露在潮湿的条件下颜色逐渐变成粉红色至棕色, 最后成黑色。

C. 遇三氯化铁试液显色, 产生蓝紫色

D. 药典规定应检查对氨基酚

5、非甾体抗炎药按化学结构类型可分为

A. 水杨酸类、苯胺类、吡唑酮类

B. 3,5-吡唑烷二酮类、芳基烷酸类、芬那酸类、1,2- 苯并噻嗪类

C. 吲哚乙酸类、芳基烷酸类、水杨酸类

D. 吡唑酮类、芳基烷酸类、吲哚乙酸类

E. 3,5-吡唑烷二酮类、水杨酸类、1,2- 苯并噻嗪类

A为解热镇痛药的结构类型。

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第五章 卤代烃 ——烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的化合物 简称卤烃。 一般所说的卤烃只包括:氯代烃、溴代烃和碘代烃。氟代烃的制法和性质比较特殊。 (1)按照分子中母体烃的类别主要分为:卤代烷烃、卤代烯烃和卤代芳烃等。 (2)根据分子中卤原子的数目,分为:一元卤烃、二元卤烃、三元卤烃等。二元和二元以上的卤烃称为多卤烃。 例如: 卤代烷烃: CH3Cl CH2Cl2 卤代烯烃: CH2=CHCl CHCl=CHCl 卤代芳烃: (1) 乙烯型卤代烃:卤原子直接与双键碳原子相连的卤代烯烃。通式:RCH=CH—X。这类化合物的卤原子很不活泼,在一般条件下不发生取代反应。 (2) 烯丙型卤代烃:卤原子与双键相隔一个饱和碳原子的卤代烯烃,通式:RCH=CHCH2X,如CH2=CHCH2Cl。这类化合物卤原子很活泼,很容易进行亲核取代反应。 (3) 孤立型卤代烯烃:卤原子与双键相隔两个或以上的饱和碳原子的卤代烯烃。通式:RCH=CH(CH2)nX,n≧2, 如CH2=CHCH2CH2Cl。这类化合物的卤原子活泼性基本上和卤烷中的卤原子相同。 把卤烷看作是烷基和卤素结合而成的化合物而命名,称为某烷基卤: (1) 选择含有卤素原子的最长碳链为主链,把支链和卤素看作取代基,按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”. (2) 主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始; (3) 主链上的支链和卤原子根据立体化学次序规则的顺序,以“较优”基团列在后的原则排列. (4)当有两个或多个相同卤素时,在卤素前冠以二、三、…... (5)当有两个或多个不相同的卤素时,卤原子之间的次序是: 通常用系统命名法命名,即以烯烃为主链,卤素作为取代基,称为卤代某烯: 卤代芳烃可分为两类: (1) 一类由卤素取代芳烃侧链上的氢而生成的,如: (2) 二类由卤素取代芳烃上的氢而生成的,如: 例: 常温常压下:除氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷是气体外,其它常见的一元卤烷为液体。C15以上的卤烷为固体。 一元卤烷的沸点随着碳原子数的增加而升高。 同一烃基的卤烷——碘烷的沸点最高,其次是溴烷、氯烷。在卤烷的同分异构体中,直链异构体的沸点最高,支链越多,沸点越低。 一元卤烷的相对密度大于同数碳原子的烷烃。一氯代烷的相对密度小于1,一溴代烷、一碘代烷及多氯代烷的相对密度大于1;同一烃基的卤烷,氯烷的相对密度最小,碘烷的相对密度最大。 如果卤素相同,其相对密度随着烃基的相对分子量增加而减少。 卤烷不溶于水,而溶于醇、醚、烃等有机溶剂中。 纯净的一元卤烷都是无色的。但碘烷易分解产生游离碘,故碘烷久置后逐渐变为红棕色。 不少卤烷带有香味,但其蒸汽有毒,特别是碘烷,应防止吸入。 官能团: 卤素 卤原子的电负性大于碳原子,因此C-X键是极性共价键: C—X 实验测得的卤烷偶极矩也证明了这一点: 卤烷 CH3CH2Cl CH3CH2Br CH3CH2I 偶极矩 2.05D 2.03D 1.91D 在具有同样烷基结构的卤代烷分子中,C-X极性大小顺序为C-Cl>C-Br>C-I。但在通常的化学反应中,卤代烷所表现出的化学活泼性,却正好与它们的极性次序相反:即RI>RBr>RCl,这是由于键的可极化度不同引起的。可极化度是反映在外界电场作用下,共价键发生电子云分布的变化导致分子中电子云变形的难易程度。可极化度大,共价键电子云易于变形,化学活性高。可极化度只有在分子进行反应时才表现出来,它对分子的反应起着重要作用。由于C—X的极性和极化度影响,键易异裂而发生各种化学反应。 在卤烷的取代反应中,卤素易被负离子(如HO-,RO-,NO3- 等)或具有未共用电子对的分子(如NH3、H2O)取代,这些试剂叫亲核试剂,常用Nu:或Nu-表示。 ——由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应,用SN表示。可用通式: —卤烷与水作用,可水解成醇。该反应是可逆的。 RX + H2O ROH + HX 常将卤烷与强碱(NaOH、KOH)的水溶液共热来进行水解: RX + H2O ROH + NaX 但在实际上在一些比较复杂的分子中要引入一个羟基常比引入一个卤素原子困难。因此,对这类分子的合成往往可以先引入卤素原子,然后通过水解再引入羟基。 工业上也可将一氯

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由有机卤素化合物(卤代烷、活泼卤代芳烃)与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂,称为“格林尼亚试剂”,简称“格氏试剂”。后法国化学家诺尔芒于1953年以四氢化呋喃(THF)作为溶剂得到了格氏试剂。该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃(THF)中反应制得,制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质(如:水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等)条件下进行。通常以通式RMgX表示。格式试剂是一种活泼的有机合成试剂,能进行多种反应,主要包括:烷基化反应,羰基加成,共轭加成,及卤代烃还原等。

格式试剂一般有两种,1:氯苯类(氯化苄)在乙醚(四氢呋喃)下和镁反应,2:溴代环戊烷在乙醚(四氢呋喃)下和镁(锌)反应。

1 格式试剂的溴代苯,格式的操作分为几类:

第一类:高温引发,回流滴加,保持回流1h以使反应完全,这适合活性中等的溴代苯,如对甲基溴苯;

第二类:高温不好引发,需加引发剂,如碘、1,2-二溴乙烷、其他的溴代烃或DIBALH 等,引发后,回流滴加,保持回流1h以使反应完全,这适合活性比较低的溴代烃,如对甲氧基溴苯;

第三类:常温即可引发,常温滴加,保持常温12h以上以使反应完全,这适合活性比较高的溴代烃,如多氟代溴苯(氟非邻位);

2 做格式时溴苯的活性:

1,有供电子基则活性低比较难以引发,有吸电子基则活性高比较好引发;

2,有供电子基则形成的格式试剂稳定,偶联等副反应较少,有吸电子基则形成的格式试剂比较不稳定,偶联等副反应较多;

3,溴的邻位有其他卤素时形成的格式试剂最不稳定,易发生消除生成经由苯炔中间体的其他副产物;

4,苄位和烯丙位的格式也比较不稳定,自身偶联较多;

3 关于做苄基和烯丙基格式试剂:

溶剂最好用甲基四氢呋喃,副产物少,用THF做溶剂通常得到的是副产物联苄,也有提出用甲叔醚代替THF以减少偶联副反应。

THF一般好引发,换用其他溶剂不见得好引发,可以考虑先用THF引发后再补加主要溶剂如MeTHF。

4 格氏试剂大生产的13条总结

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